[发明专利]一种氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法

说明书

本发明提供了一种氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法，包括以下步骤：S1)苯氧羧酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行2位和/或4位的选择性氯化反应，得到氯代苯氧羧酸酯；所述催化剂A为路易斯酸；所述催化剂B具有以下结构式：R₁＇‑S‑R₂＇；S2)氯代苯氧羧酸酯和胺进行氨解反应，得到氯代苯氧羧酸胺盐。本发明通过对工艺路线的重新设计，对催化剂和氯化剂的精细筛选，降低了能耗，提高了氯化选择性，避免了有效成分的损失，所得氯代苯氧羧酸胺盐的收率可达98.5％以上。同时杜绝了高盐废水的产出，避免了氯代苯氧羧酸烘干及使用造成的粉尘危害，节约了能源，降低了设备投入。

技术领域

本发明涉及除草剂制备技术领域，尤其涉及一种氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法。

背景技术

目前，氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法主要包括以下几步：

1)以酚为主要原料，经氯化制得氯代酚。此步产出的氯代酚具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差。

2)氯代酚在碱性条件下与氯代羧酸缩合，反应液经过酸化、过滤得到氯代苯氧羧酸湿料，烘干后得氯代苯氧羧酸。此步氯代酚中的二氯酚或多氯酚在缩合过程中，会发生两分子间的缩合，产生极难降解的剧毒物质--二噁英，而且生产的氯代苯氧羧酸中也含有二噁英，给环境和生产人员的健康带来了极大的风险。

3)以氯代苯氧羧酸、胺为原料，经酸碱中和反应合成氯代苯氧羧酸胺盐。在此步氯代苯氧羧酸中含有的二噁英会进入氯代苯氧羧酸胺盐中，并随着氯代苯氧羧酸胺盐的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境危害。

上述制备过程中，氯化选择性差、后处理工艺会造成有效成分损失，产品的收率偏低。同时在使用酚为原料经氯化、缩合合成氯代苯氧羧酸时，会产出大量的含有羟基羧酸和废盐的废水，以及大量含有氯代酚、氯代苯氧羧酸的危废，三废处理压力大、处理成本高。

在将缩合所得的氯代苯氧羧酸盐酸化，然后铵化成盐的过程中，不仅产生大量的高盐废水，还会造成有效成分的损失，而且流程长增加了设备投入和生产成本。

现有的氯代苯氧羧酸胺盐的合成工艺已经十分落后，随着环保意识、环保标准的不断提高，老旧落后的工艺已经严重制约着氯代苯氧羧酸胺盐的合成产业的良性发展和可持续发展，开发一种先进的合成工艺迫在眉睫。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法，具有较高的收率和纯度，且安全环保。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种氯代苯氧羧酸胺盐的制备方法，包括以下步骤：

S1)苯氧羧酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行2位和/或4位的选择性氯化反应，得到氯代苯氧羧酸酯；

所述催化剂A为路易斯酸；

所述催化剂B具有以下结构式：

R₁＇-S-R₂＇；

其中，R₁＇和R₂＇独立的选自H、C1～C4烷基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基选自C1～C4烷基、卤素、羟基、硝基、氨基和氰基中的一个或多个；

所述R₁＇和R₂＇的总碳原子数为4～22个；

S2)氯代苯氧羧酸酯和胺进行氨解反应，得到氯代苯氧羧酸胺盐。

本发明中，所述苯氧羧酸酯具有以下式Ⅰ～式Ⅳ任一结构：