[发明专利]一种2;4-二氯苯氧乙酸及其盐的制备方法

权利要求书

1.一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：

S1)苯酚和氯乙酸酯在碱性条件下进行反应，得到苯氧乙酸酯；

S2)苯氧乙酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行选择性氯化反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；

所述催化剂A为路易斯酸；

所述催化剂B为C5～22的硫醚、噻唑、异噻唑、噻吩或它们的卤代衍生物；

S3)2,4-二氯苯氧乙酸酯在酸性条件下进行水解反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸。

2.一种2,4-二氯苯氧乙酸盐的制备方法，包括以下步骤：

S1)苯酚和氯乙酸酯在碱性条件下进行反应，得到苯氧乙酸酯；

S2)苯氧乙酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行选择性氯化反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；

所述催化剂A为路易斯酸；

所述催化剂B为C5～22的硫醚、噻唑、异噻唑、噻吩或它们的卤代衍生物；

SS3)2,4-二氯苯氧乙酸酯与碱性化合物混合，进行碱解反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸的碱金属盐或胺盐。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂A为SnCl₄、MgCl₂、FeCl₃、AlCl₃、BF₃、ZnCl₂、TiCl₄、SbF₅、Al₂O₃、Fe₂O₃、TiO₂、Pb(OAc)₂、Zn(OAc)₂和Al₂O(OAc)₄中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂B为叔丁基甲基硫醚、叔丁基硫醚、苯硫醚、4,4’-二氯苯硫醚、2-甲基苯硫醚、2,4,6-三甲基苯硫醚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、噻唑、2-乙基噻唑、2,5-二氯噻唑、4-甲基噻唑、2-叔丁基噻唑、异噻唑、4,5-二甲基异噻唑、5-氯异噻唑、2,4,5-三叔丁基异噻唑、噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、3-氯噻吩、3,4-二氯噻吩和2,3,4-三氯噻吩中的一种或多种。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂A的用量为苯氧乙酸酯重量的0.05％～1.0％；所述催化剂B的用量为苯氧乙酸酯重量的0.05％～1.0％。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1)具体为：将苯酚和碱性化合物在有机溶剂中混合，升温回流脱水至水分≤0.5％，然后与氯乙酸酯混合、反应，得到苯氧乙酸酯。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠和碳酸钾中的任意一种或多种；

所述有机溶剂为苯、甲苯和二甲苯中的任意一种或多种。

8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2)具体为：

苯氧乙酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行选择性氯化反应，蒸馏或过滤除去催化剂，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯。

9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1)的反应温度为60～120℃，时间为0.2～1h；所述选择性氯化反应的温度为-20～100℃，时间为0.2～1h。

10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸氢铵、碳酸铵、氨或有机胺中的一种或多种。