[发明专利]一种2;4-二氯苯氧乙酸及其盐的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,4‑二氯苯氧乙酸及其盐的制备方法，包括以下步骤：S1)苯酚和氯乙酸酯在碱性条件下进行反应，得到苯氧乙酸酯；S2)苯氧乙酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行选择性氯化反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯；所述催化剂A为路易斯酸；所述催化剂B为C5～22的硫醚、噻唑、异噻唑、噻吩或它们的卤代衍生物；S3)2,4‑二氯苯氧乙酸酯在酸性条件下进行水解反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。或得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯后，与碱性化合物进行碱解反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸盐。本发明避免了具有难闻气味的2,4‑二氯苯酚的生成和使用，杜绝了二噁英的产生，提高了产品的收率，三废产出大幅降低。

技术领域

本发明涉及除草剂制备技术领域，尤其涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸及其盐的制备方法。

背景技术

氯代苯氧羧酸类化合物作为激素型选择性除草剂，对环境友好，具有残留期短和对人及其他生物低毒等特点，极少产生耐药性，主要用于玉米、小麦等禾本科作物田防除双子叶杂草、莎草以及某些恶性杂草，因此具有较大的市场需求。其中以2,4-二氯苯氧乙酸的应用最为广泛。

目前，2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法主要包括以下两步：

1)以苯酚为主要原料，经氯化制得2,4-二氯苯酚；

2)2,4-二氯苯酚在碱性条件下与氯乙酸缩合，得缩合液。当目标产物为2,4-二氯苯氧乙酸碱金属盐时，缩合液直接过滤、水洗后再烘干即可得2,4-二氯苯氧乙酸碱金属盐；当目标产物为2,4-二氯苯氧乙酸时，缩合液需经酸化、水洗后烘干得2,4-二氯苯氧乙酸；当目标产物为2,4-二氯苯氧乙酸胺盐时，缩合液需经酸化、水洗后烘干得2,4-二氯苯氧乙酸，然后再与碳酸铵、碳酸氢铵、氨或有机胺反应制得。

上述制备方法中，生成中间产物2,4-二氯苯酚，此产物具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差导致其纯度较低。

在步骤2)缩合得缩合液的过程中，氯代苯酚中的杂质二氯苯酚和多氯苯酚会发生两分子间的缩合，生成剧毒的、难降解的系列化合物——二噁英，进而产生大量含有氯代酚、氯代苯氧乙酸的危废，而且产出产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，二噁英还会随着产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境危害。

因此，开发一种先进的合成工艺迫在眉睫。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸及其盐的制备方法，收率和纯度较高，三废较少。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：

S1)苯酚和氯乙酸酯在碱性条件下进行反应，得到苯氧乙酸酯；

S2)苯氧乙酸酯在催化剂A和催化剂B的作用下，和氯化剂进行选择性氯化反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；

所述催化剂A为路易斯酸；

所述催化剂B为C5～22的硫醚、噻唑、异噻唑、噻吩或它们的卤代衍生物；

S3)2,4-二氯苯氧乙酸酯在酸性条件下进行水解反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸。

首先，苯酚和氯乙酸酯在碱性条件下进行反应，所述碱性条件由碱性化合物提供。

本发明优选的，直接在有机溶剂中进行苯酚和碱的脱水，然后和氯代羧酸酯进行无水反应，进而杜绝了高盐废水的产生，同时使金属氯化物的副产量减少了50％以上。

具体的，将苯酚和碱性化合物在有机溶剂中混合，升温回流脱水至水分≤0.5％(质量含量)，然后与氯乙酸酯混合、反应，得到苯氧乙酸酯。