[发明专利]一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法有效
申请号: | 201810252654.1 | 申请日: | 2018-03-26 |
公开(公告)号: | CN108219841B | 公开(公告)日: | 2019-11-05 |
发明(设计)人: | 岳源源;鲍晓军;王廷海;王学丽;刘杰;袁珮;白正帅;朱海波 | 申请(专利权)人: | 福州大学 |
主分类号: | C10G69/04 | 分类号: | C10G69/04;B01J29/46;B01J29/48 |
代理公司: | 福州君诚知识产权代理有限公司 35211 | 代理人: | 戴雨君 |
地址: | 362801 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 清洁化 弱酸性 介孔 脱除 烯烃异构化催化剂 异构化反应产物 催化裂化汽油 预加氢反应器 反应流出物 异构化反应 催化裂化 含硫化物 清洁汽油 吸附脱硫 烯烃转化 二烯烃 预加氢 临氢 烃类 异构 汽油 改进 | ||
1.一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:其包括如下过程:首先,全馏分FCC汽油经过预加氢反应器进行二烯烃的脱除,然后预加氢产物进行临氢吸附脱硫进行含硫化物的脱除,反应流出物在烯烃异构化催化剂的作用下再进行异构化反应将烯烃转化为异构烃类,所述烯烃异构化催化剂以重量百分比计包括32-88%改进的弱酸性介孔H型Zn-ZSM-5分子筛,0-66%拟薄水铝石、大孔氧化铝和/或锌铝水滑石粘结剂作为载体,浸渍0.5-16%金属活性组分,所述的金属活性组分为Fe、Co、Ni、Mo和W中的一种或几种;
所述改进的弱酸性介孔H型Zn-ZSM-5分子筛的制备方法包括如下步骤:
(1)在一定温度下,将去离子水、铝源、锌源、酸源、模板剂和硅源在搅拌条件下混合均匀制备成凝胶,调节物料摩尔比为(0.003-0.07)Al2O3: (0.03-0.3)Na2O: 1SiO2: (8-45)H2O: (0.05-0.2)模板剂: (0.001-0.15)ZnO;(2)将步骤(1)中获得的凝胶老化后转移至含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密封晶化,待晶化结束后,将晶化产物冷却、过滤除去母液,滤饼用去离子水洗涤至中性,干燥得到Zn-ZSM-5分子筛;其中,晶化温度为120-210 oC,分1-5段进行分段不等温升温处理,升温速率先快后慢,100 oC以前以6-8 oC/min的升温速率升温,20-30 oC为一个升温段,温度区段处理时间为0.5-5小时;100-200 oC之间以3-5oC/min的升温速率升温,10-20 oC为一个升温段,温度区段处理时间为0.5-8小时; (3)将步骤(2)中得到的Zn-ZSM-5分子筛经交换、过滤、干燥、焙烧处理,得到H型Zn-ZSM-5分子筛;通过浸渍法在H型Zn-ZSM-5分子筛的表面再浸渍含锌化合物进行修饰,使得分子筛表面锌含量比分子筛内部锌含量高0.2-2倍,得到Zn修饰的改进的弱酸性介孔H型Zn-ZSM-5分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:所述改进的弱酸性介孔H型Zn-ZSM-5分子筛,介孔孔径集中在4.5-36 nm,比表面积为320-650 m2/g,氧化锌含量为分子筛总重量的0.15-12%。
3.根据权利要求1所述的一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:所述改进的弱酸性介孔H型Zn-ZSM-5分子筛,介孔孔径集中在4.5-36 nm,比表面积为320-650 m2/g,氧化锌含量为分子筛总重量的0.15-12%,分子筛表面锌含量比分子筛内部锌含量高0.2-2倍。
4.根据权利要求1所述的一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:所述异构化反应的条件为:反应温度180-450 oC,反应压力0.6-4.8 MPa、重时空速0.5-8 h-1、氢油体积比50-450:1。
5.根据权利要求1所述的一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:所述预加氢反应的条件为:反应温度80-150 oC,反应压力1-3 MPa,液体体积空速1-8 h-1,氢油体积比2-8:1;预加氢催化剂具体组成为:MoO3 6-10%、NiO 12-16%、K2O 0-5%和La2O3 0-2%,余量为γ-Al2O3。
6.根据权利要求5所述的一种全馏分催化裂化汽油的清洁化方法,其特征在于:步骤(1) 所述铝源为偏铝酸钠、异丙醇铝、硫酸铝中的一种或几种;所述的硅源为水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、固体硅胶中的一种或几种;所述锌源为硝酸锌、醋酸锌、氯化锌、硫酸锌中的一种或几种。
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