[发明专利]诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种诺蒎烷基β‑二酮二氟化硼络合物及其合成方法和应用。本发明利用天然可再生资源β‑蒎烯的氧化产物诺蒎酮为原料，制备新型的诺蒎烷基β‑二酮二氟化硼络合物3a和3b。诺蒎酮与对甲氧基苯甲酸甲酯1a和对溴苯甲酸甲酯1b进行克莱森缩合反应，分别制得诺蒎烷基β‑二酮化合物2a和2b；化合物2a和2b再与三氟化硼乙醚进行络合，分别制得诺蒎烷基β‑二酮二氟化硼络合物3a和3b。诺蒎烷基β‑二酮二氟化硼络合物3a和3b具有很好的荧光性能其荧光量子产率高，将其作为发光材料应用到电致发光器件中，器件发出蓝绿色光。表明诺蒎烷基β‑二酮二氟化硼络合物作为发光材料在制备电致发光器件中将具有很好的应用价值。

技术领域

本发明属于精细有机合成技术领域和新型电致发光材料合成技术领域，涉及一种诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物及其制备方法和应用。

背景技术

β-二酮氟硼类化合物作为一类重要的荧光染料有着诸多光学和结构方面的优点，例如，荧光量子产率高、电子迁移率高、摩尔吸光系数大等，因此广泛应用在分子探针，光学成像，太阳能电池，激光染料，凝胶等领域，且该类化合物的合成具有工艺简单、产率高、易纯化等优点，因此受到了广大科研工作者的关注。大量研究表明，完整的BF₂是该类β-二酮氟硼类化合物的基本单元，而改变醛酯的结构，将对其光学性能产生显著的影响。

诺蒎酮是β-蒎烯的一种衍生物，而β-蒎烯是天然资源松节油的主要成分之一。诺蒎酮具有羰基，可进行取代、氧化、还原和异构化等多种反应，反应活性较高，是合成高附加值产品的理想原料。利用诺蒎酮合成了多个新的化合物，如对异丙基苯酚、三唑酮类化合物、手型1,3-氨基乙醇等，在精细化工、医药食品、材料等行业均有实际应用价值。

近年来，四苯基乙烯类、噻咯类、四苯基-1,4-丁二烯、6,13-五并苯醌、氟化硼二吡咯类等化合物被广泛应用在电致发光材料中，但是还没有采用天然产物为原料合成用于电致发光材料的相关报道。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物，满足发光材料的使用需求。本发明的另一目的是提供一种上述诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物的合成方法。本发明还有一目的是提供该化合物作为发光材料在电致发光器件中的应用。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：

诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物，结构式为：

式中：R为OCH₃、Br。

该类诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物，具体名称和结构式如下：

化合物3a：2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-7,7-二甲基-5,6,7,8-四氢-2H-6,8-桥亚甲基苯基[1,3,2]二氧硼烷，结构式如下：

化合物3b：2,2-二氟-4-(4-溴苯基)-7,7-二甲基-5,6,7,8-四氢-2H-6,8-桥亚甲基苯基[1,3,2]二氧硼烷，结构式如下：

所述的诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物合成方法，包括如下工艺步骤如下：

(1)采用诺蒎酮为起始原料，用氢化钠为催化剂，与不同取代基的芳香酯进行克莱森缩合反应得到诺蒎烷基β-二酮；

(2)诺蒎烷基β-二酮与三氟化硼乙醚进行络合反应，得到诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物；

步骤(1)中，诺蒎酮与不同取代基的芳香酯进行克莱森缩合得到诺蒎烷基β-二酮，具体的制备方法包括：