[发明专利]通过对硝基苯的催化加氢来连续地制造苯胺的方法

说明书

本发明提供通过对硝基苯的催化加氢来连续地制造苯胺的方法和因此的催化剂。

技术领域

本发明涉及苯胺制造技术领域，具体的涉及通过对硝基苯的催化加氢来连续地制造苯胺的方法。

背景技术

通过对硝基苯的催化加氢来连续地生产苯胺是众所周知的过程。可以在气相或液相执行所述过程。许多生产商似乎更青睐液相过程。已经提出许多不同的催化剂，从镍基到贵金属基都有。

发明内容

根据本发明的一个方面，提供了通过对硝基苯的催化加氢来连续地制造苯胺的方法，包括以下步骤：

a.以活性炭、钯、铂和选自元素周期表的周期4的至少两种贱金属为原料，制造催化剂；可选地，所述贱金属为元素周期表的周期4的过渡金属，或者为元素周期表的周期4与第8族到12族中的至少两种贱金属。

b.将硝基苯、氢气和所述催化剂送到加氢反应器中进行催化加氢反应；可选地，该催化加氢反应的温度为200℃，压力为1.7-1.8MPa。

c.加氢反应器的出口流出物进入抛光反应器并大体上停留较低时间，例如可选地停留时间低于5分钟，从而在不进料新的硝基苯的情况下，通过持续搅拌将任何残余量的硝基苯或中间体转化为苯胺。

d.从所述抛光反应器排出的产物流中滤出催化剂浆料，得到没有催化剂的产物流；

e.将滤出的催化剂浆料作为浓缩浆料返回到所述加氢反应器；

f.从所述没有催化剂的产物流中分离出反应水，得到粗苯胺；

g.使用硝基苯对所述反应水进行萃取以回收其中溶解的苯胺，并对萃取后的反应水进行汽提以回收硝基苯，之后将反应水释放到生物废水处理设备；

h.蒸馏所述粗苯胺以去除溶解在其中的水；可选地，蒸馏采用本领域常规工艺参数进行，例如蒸馏塔顶端的温度为60℃，压力为10KPa。

i.将粗苯胺中的环己酮副产物转化为高沸点杂质；可选地，该步骤在150℃温度下和30-50KPa压力下进行。

j.蒸馏步骤i得到的粗苯胺，得到纯的苯胺，和少量高沸点杂质。可选地，蒸馏采用本领域常规工艺参数，例如蒸馏塔顶端温度为110℃，压力为10KPa。

优选地，所述步骤a中，在与主要苯胺生产设备集成的单独单元中制造所述催化剂。催化剂的制备方法可采用本领域中公知的以活性炭为载体制备贵金属催化剂的方法，例如美国专利US6818720B和中国专利申请CN1582199A中所描述的方法，在此通过引用并入本文。可选地，钯在活性炭上沉积的总量为4-5％重量，铂在活性炭上沉积的总量为0-1％重量，所述两种贱金属在活性炭上沉积的总量为3-5％重量。

优选地，所述步骤a中，所述活性炭为5微米-100微米范围的酸洗活性炭。

优选地，所述步骤b中，所述加氢反应器为CSTR型充分搅拌罐式反应器，其具有气相到液相的内部再循环。

优选地，所述步骤b还包括利用反应热生产蒸汽，所述蒸汽覆盖苯胺生产设备内的所有需要，并且向其它消耗者输出大量蒸汽。

优选地，所述步骤b中，为了控制温度，将水进料到加氢反应器内的冷却盘管，换热后对经过加热的水进行闪蒸而产生蒸汽。

优选地，所述步骤i在单独的反应器中进行，通过使环己酮副产物与苯胺反应而将环己酮副产物转化为高沸点杂质。

优选地，所述步骤j中，将粗苯胺送到蒸馏塔进行蒸馏，得到最终产物纯的苯胺，并在蒸馏塔的底部移除少量高沸点杂质。

优选地，所述步骤j中，所述高沸点杂质为焦油。