[发明专利]钒钛硅分子筛及其制备方法和应用以及苯酚羟基化方法有效
申请号: | 201810292869.6 | 申请日: | 2018-03-30 |
公开(公告)号: | CN110316739B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 史春风;林民 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钒钛硅 分子筛 及其 制备 方法 应用 以及 苯酚 羟基 | ||
1.一种钒钛硅分子筛,其特征在于,该分子筛包括:钒元素、钛元素、硅元素和氧元素,其中,所述分子筛满足X1-1.8/X0.4-0.9=C,0.02C0.2,X0.4-0.9为分子筛在0.4-0.9nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例,X1-1.8为分子筛在1-1.8nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,0.05C0.15。
3.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足I960/I800=B,0.2B1,I960为分子筛红外吸收光谱在960cm-1附近处的吸收强度,I800为分子筛红外吸收光谱在800cm-1附近处的吸收强度。
4.根据权利要求3所述的分子筛,其中,0.3B0.8。
5.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足Tw/Tk=D,0.5D0.9,Tw为分子筛的微孔孔体积,Tk为分子筛的总孔体积。
6.根据权利要求5所述的分子筛,其中,0.55D0.85。
7.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛的硅元素、钛元素和钒元素的摩尔比为100:(0.1-10):(0.01-5)。
8.根据权利要求7所述的分子筛,其中,所述分子筛的硅元素、钛元素和钒元素的摩尔比为100:(0.2-4):(0.2-2.0)。
9.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛的表面硅钛比不低于体相硅钛比,所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比。
10.根据权利要求9所述的分子筛,其中,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.5-10。
11.根据权利要求9或10所述的分子筛,其中,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为2.0-8。
12.一种权利要求1-11中任意一项所述的钒钛硅分子筛的制备方法,该方法包括:
(1)将含有钛硅分子筛的催化剂与第一热处理液混合,在10-200℃下进行第一热处理0.5-360h,然后将所得混合物固液分离,得到第一固体;
(2)将所述第一固体与第二热处理液混合,在100-200℃下进行第二热处理0.5-96h,所述第二热处理液含有硅源、钒源、碱源和水;
其中,步骤(1)中所述第一热处理液为浓度0.1mol/L的酸溶液;以SiO2计,步骤(1)中的所述含有钛硅分子筛的催化剂与步骤(2)中的所述硅源的摩尔比为100:(0.1-20)。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其中,所述钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛、MEL结构的钛硅分子筛、BEA结构的钛硅分子筛、MWW结构的钛硅分子筛、六方结构的钛硅分子筛、MOR结构的钛硅分子筛、TUN结构的钛硅分子筛的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其中,所述钛硅分子筛选自MFI结构的钛硅分子筛、MEL结构的钛硅分子筛和BEA结构的钛硅分子筛中的一种或多种。
15.根据权利要求13或14所述的制备方法,其中,所述钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛。
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