[发明专利]温敏性两亲嵌段共聚物PNVCL-b-PVAc的制备方法

说明书

本发明公开一种温敏性两亲嵌段共聚物PNVCL‑b‑PVAc的制备方法。以醋酸乙烯酯(VAc)为单体，以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，O‑(2‑叠氮基乙基)‑S‑苄基二硫代碳酸酯(AEBDC)为RAFT试剂，合成端叠氮基聚醋酸乙烯酯(PVAc‑N₃)；以N‑乙烯基己内酰胺(NVCL)为单体，AIBN为引发剂，巯基乙酸为链转移剂，合成带有炔端基的聚N‑乙烯基己内酰胺(PNVCL‑≡)。将PVAc‑N₃和PNVCL‑≡通过点击化学方法合成PNVCL‑b‑PVAc目标产物。本发明提供了一种制备温敏性两亲嵌段共聚物的简单普适性方法。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种温敏性两亲嵌段共聚物PNVCL-b-PVAc的制备方法。

背景技术

两亲性嵌段共聚物在水环境中能够自组装形成多种超分子聚集体结构，包括核-壳结构球形胶束、蠕虫状胶束、聚合物囊泡等。此外，具有刺激响应性的两亲嵌段共聚物自组装形成的胶束结构，针对外部环境条件，如温度，pH，离子强度，光照，压力等的变化，能够相应改变自身的物理结构或形态，可应用于药物输送和基因工程等方面。因此，近年来刺激响应两亲嵌段共聚物的研究受到越来越广泛的关注。

温度敏感型聚合物是指当外界环境温度发生变化时其结构性质发生相应改变的刺激响应型聚合物的一种。当温度达到某一临界值时，温度的微小变化就会引起聚合物链发生溶胀或塌陷，聚合物链呈现出亲水/疏水平衡，实现从无规线团到蜷缩球体的转变。

PNVCL具有亲水性和温度响应性，能在冷水中溶解，当加热时会发生构象的突然改变，塌陷，直至形成沉淀，达到亲疏水平衡。从这种意义上说，PNVCL在水中的最低临界溶解温度(LCST)是32℃左右，处于生理温度范围内，因此在医药、生物材料及日用化学品中有广泛的应用前景。

聚醋酸乙烯酯是一种重要的化学原料，并且作为口香糖基料的聚醋酸乙烯酯对人体是无毒的。

点击化学(Click chemistry)，是由化学家夏普莱斯(K B Sharpless)首先提出的一个合成概念，是指通过小单元的拼接，快速地完成各种分子的化学合成。突出强调由碳-杂原子键(C-X-C)合成为基础的化学合成新方法，并借助点击反应简单高效地合成多种具有复杂结构的分子。

发明内容

本发明目的是为了克服制备温敏性两亲嵌段共聚物PNVCL-b-PVAc的诸多苛刻条件，从而得到一种具有普适性的方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

温敏性两亲嵌段共聚物PNVCL-b-PVAc的制备方法，包括如下步骤：

1)以叠氮乙醇(N₃CH₂CH₂OH)、二硫化碳(CS₂)和苄基溴(PhBr)为原料，合成了中间体1(AEBDC)；

2)以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，在中间体1(AEBDC)链转移剂的调控下，实现了醋酸乙烯酯(VAc)RAFT聚合，得到端叠氮基的中间体2(PVAc-N₃)；

3)以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，巯基乙酸(HSCH₂COOH)为链转移剂，通过普通自由基的方法合成了端炔基的中间体3(PNVCL-≡)；

4)通过中间体2(PVAc-N₃)和中间体3(PNVCL-≡)的点击合成得到目标产物(PNVCL-b-PVAc)。

5)将目标产物(PNVCL-b-PVAc)溶于THF中在滴加超纯水，除去THF就得到 PNVCL-b-PVAc胶束。

所述的制备方法，所述步骤1)具体为：