[发明专利]一种磷改性的高稳定性耐硫甲烷化催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种磷改性的甲烷化催化剂，其特征在于，其包括5-30wt％活性组分、70-95wt％载体、0.1-5wt％载体改性剂。

2.根据权利要求1所述的磷改性的甲烷化催化剂，其特征在于，所述活性组分为硫化钼；所述载体改性剂为氧化磷；所述载体为氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化钛和氧化镁中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的磷改性的甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将一定量的载体前驱体溶于水中形成前驱体溶液，将前驱体溶液缓慢滴加至沉淀剂中，保持pH值在7.5-10之间，过滤后将得到的沉淀物干燥，然后在高于载体前驱体分解温度的条件下焙烧，得到载体；

(2)将活性组分前驱体、载体改性剂前驱体按比例溶于水中形成溶液，将步骤(1)得到的载体加入到溶液中混合均匀，过滤后将得到的沉淀物干燥，然后在高于活性组分前驱体和载体改性剂前驱体分解温度条件下焙烧，自然冷却到室温得到固体粉末；

(3)将步骤(2)得到的固体粉末在400℃和常压下，在3v/v％硫化氢和97v/v％氢气的气氛中硫化4h，粉碎到20-40目后即得到所述的甲烷化催化剂。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述载体前驱体为所述载体的金属硝酸盐，所述载体为氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化钛和氧化镁中的一种或几种；所述沉淀剂为氨水。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的活性组分前驱体为钼酸盐，所述钼酸盐为仲钼酸铵或四硫代钼酸铵之一；所述载体改性剂前驱体为磷酸。

6.一种根据权利要求1所述的磷改性的甲烷化催化剂用于含硫的H₂和CO混合气的甲烷化反应的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述硫的含量为气态硫化物占混合气总体积的0.1～3.0v/v％，所述H₂和CO的摩尔比为0.5～4:1；所述甲烷化反应的条件为：250～650℃，压力为0.5～8.0MPa。