[发明专利]一种利用光照和表面增强拉曼快速检测氟虫腈的方法

说明书

本发明提供了一种利用光照和表面增强拉曼快速检测氟虫腈的方法，属于物质的分析检测领域。该方法将含有目标物的溶液进行紫外照射，再与表面增强试剂混合，然后进行表面增强拉曼光谱测试。本发明通过检测氟虫腈的光解产物来确证氟虫腈的存在，分析特征峰出现在一般拉曼图谱的静默区，创新地将2142cm^‑1处的拉曼峰作为定性定量特征峰。该方法灵敏简便易操作，分析成本低。

技术领域

本发明属于物质的分析检测领域，特别是环境和食品安全快速检测技术领域。具体涉及一种利用光照和表面增强拉曼快速检测氟虫腈的方法。

背景技术

氟虫腈(fipronil，商品名：锐劲特)，是一种广谱的苯基吡唑类杀虫剂，分子式：C₁₂H₄Cl₂F₆N₄OS，分子量：437.15，CAS号120068-37-3。1987年由原法国罗纳-普朗克公司研发，1993年进入中国市场。氟虫腈的应用范围广泛，可作为多种作物的杀虫剂，对耐菊酯类、氨基甲酸酯类农药的害虫也有高敏感性。然而，氟虫腈对于鱼类、甲壳类水生动物和蜜蜂等具有高毒性。我国在2009.10.1日起规定在农作物除虫、畜禽养殖等方面不允许使用，只允许在家庭卫生除虫中使用。2017年7、8月，荷兰食品安全部门在鸡蛋中检测出高浓度的氟虫腈，其含量高达1.2mg/kg，是我国国标中规定的氟虫腈的最大残留限量的60倍，是欧盟标准的240倍。

目前，氟虫腈检测的主导方法是色谱法，包括气相/液相色谱，色谱-质谱联用法，色谱-串联质谱法，超高效液相色谱法等。但是，色谱法具有很多缺陷，如易受溶剂影响、成本高、分析时间长。表面增强拉曼光谱因其能放大指纹信息，具有更加灵敏、出结果速度快等特征而被人们越来越多应用到食品检测中。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用光照和表面增强拉曼快速检测氟虫腈的方法。氟虫腈在环境中主要通过三种方式降解：光解、水解和微生物降解。氟虫腈对光比较敏感，在水中的光解半衰期是3.6h，在土壤中的光解半衰期是34天。本发明通过检测氟虫腈的光解产物来确证氟虫腈的存在，未发生光解的氟虫腈溶液，在2142cm^-1处没有拉曼信号；发生光解的氟虫腈溶液，氟虫腈发生脱硫反应，脱去亚磺酰基，生成光解产物氟甲腈(MB46513)，在2142cm^-1处有拉曼信号，其中氟甲腈是氟虫腈的主要光解产物。因此2142cm^-1成为氟虫腈的定性特征峰，据此可以实现快速检测。

本发明的技术方案：

一种利用光照和表面增强拉曼快速检测氟虫腈的方法，步骤如下：

(1)采用柠檬酸三钠还原氯金酸钾的方法制备金溶胶：将氯金酸钾溶液加热至沸腾后，迅速加入柠檬酸三钠溶液，继续搅拌加热，至颜色稳定时停止，得到金溶胶；

(2)两种待测液的配备：将氟虫腈标准品溶于有机溶剂中，获得氟虫腈标准品的待测液；对实际样品进行前处理，获得实际样品的待测液；

(3)光解：将两种待测液放入紫外光源下进行照射；

(4)拉曼测定：设置激光拉曼光谱仪的工作参数：激光的波长、激光功率和扫描时间；将金溶胶分别与光解后的两种待测液按照10：1或3：2的比例混合后进行检测；

(5)定性：使用激光拉曼光谱仪进行扫描，以2142cm^-1处的拉曼峰作为定性特征峰。

所述的氯金酸钾溶液的质量百分比浓度为0.6％，柠檬酸三钠溶液的质量百分比浓度为0.1％～3.0％，氯金酸钾溶液与柠檬酸三钠溶液加入的体积比为100:1～10；加热温度为100～200℃；加热时间为2～60min。

所述的有机溶剂为乙腈或者丙酮。

所述的实际样品为果蔬、商品乳油或环境水体。