[发明专利]一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用

权利要求书

1.一种高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革，其特征是以双键封端型水性聚氨酯作面层，以无溶剂聚氨酯树脂作中间发泡层，以紫外光固化，结合基布制成；所述无溶剂聚氨酯树脂，由A、B两组分组成，A组分按重量份计包括聚四氢呋喃二醇40～60份、1，4-丁二醇10～20、丙烯酸羟乙酯2～5份、含双键聚合物二醇5～10份、延迟性催化剂0.05份、水0.5～1份、光引发剂2～5份，B组分为低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体，A、B的重量比为100∶60～70。

2.根据权利要求1所述的高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革，所述含双键聚合物二醇为端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基环氧化聚丁二烯树脂、端羟基聚异戊二烯中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求1所述的高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革，A组分中延迟性催化剂为迈图公司的Niax A-510，光引发剂为美国Ciba公司提供的Darocur1173。

4.根据权利要求1所述的高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革，B组分中低聚物二醇是指聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇中的一种或几种的混合物，分子量为1000～2000。

5.根据权利要求1所述的高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革，所述改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体中NCO含量为13％～17％。

6.一种制备权利要求1～5之一所述的高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革的方法，其特征是先在离型纸上涂覆双键封端型水性聚氨酯乳液，干燥固化后得到水性面层；然后在水性面层上涂覆本发明无溶剂聚氨酯树脂，干燥至半干状态时与基布贴合，并进一步加热熟化；分离离型纸，经UV光固化后得到高剥离水性/无溶剂合成革。

7.根据权利要求6所述的方法，包括以下步骤：所述份为重量份

(1)水性面层浆料和无溶剂发泡层浆料的制备

a)水性面层浆料的制备

将双键封端型水性聚氨酯乳液100份、光引发剂2～5份、水性色浆0～10份、增稠剂1～5份、消泡剂2～4份、流平剂1～3份、交联剂5～10份混合均匀备用；

b)无溶剂发泡层浆料的制备

将聚四氢呋喃二醇、1，4-丁二醇、延迟性催化剂、丙烯酸羟乙酯、含双键聚合物二醇、水、光引发剂作为A料，低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体作B料，A、B重量比为100∶60～70，A与B现混现用；

(2)高剥离水性/无溶剂合成革的制备

a)在离型纸上涂覆水性面层浆料，涂覆厚度为0.10～0.20mm，80～90℃下干燥2～5min后得到含双键的水性面层；

b)将无溶剂发泡层浆料均匀涂覆于所述水性面层上，涂覆厚度为0.15～0.30mm，110～115℃下保持0.5～1min，得半固化的无溶剂发泡层；

c)将基布贴合于半固化的无溶剂发泡层，在130～140℃下熟化2～4min后分离离型纸，得半成品合成革；

d)将半成品合成革面层向上，置于紫外交联仪中保持20～40s，得到高剥离水性/无溶剂合成革。

8.根据权利要求7所述的方法，双键封端型水性聚氨酯乳液采用如下方法制备：首先向反应器中加入20～30重量份异佛尔酮二异氰酸酯、80～100份聚己二酸己二醇酯二醇和1～2份二月桂酸二丁基锡催化剂，75～90℃反应1～2h，加入6～10份二羟甲基丙酸，升温至85～95℃反应2～2.5h；然后降温至50～60℃，加入4～6份季戊四醇三丙烯酸酯和1～2份对羟基苯甲醚阻聚剂，60～70℃反应3～4h；最后在40～50℃下加入三乙胺搅拌0.5～1.0h，加入250～300份去离子水搅拌1～2h，即得双键封端型水性聚氨酯乳液。

9.根据权利要求7所述的方法，所述交联剂为碳化二亚胺交联剂、氮吡啶交联剂、环氧硅烷交联剂、异氰酸酯交联剂中的一种或几种的混合物。