[发明专利]一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用有效
申请号: | 201810319239.3 | 申请日: | 2018-04-01 |
公开(公告)号: | CN108467472B | 公开(公告)日: | 2021-02-09 |
发明(设计)人: | 曹敏;董火成;赵修文;张健;李宁;孙嘉鹏 | 申请(专利权)人: | 黎明化工研究设计院有限责任公司 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/67;C08G18/69;C08G18/32;C08G18/40;C08G18/42;C08G18/48;C08J9/08;D06N3/00;D06N3/14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 溶剂 聚氨酯 树脂 及其 剥离 强度 水性 合成革 中的 应用 | ||
本发明公开了一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用,所述无溶剂聚氨酯树脂,由A、B两组分组成,按重量份计包括聚四氢呋喃二醇40~60份、1,4‑丁二醇10~20、丙烯酸羟乙酯2~5份、含双键聚合物二醇5~10份、延迟性催化剂0.05份、水0.5~1份、光引发剂2~5份,B组分为低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体,A、B的重量比为100∶60~70。所述含双键聚合物二醇如端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基环氧化聚丁二烯树脂、端羟基聚异戊二烯等中的一种或几种的混合物。该无溶剂聚氨酯树脂含有双键,用作水性/无溶剂合成革的发泡层浆料,通过紫外光固化可制得高剥离强度合成革。
技术领域
本发明属于合成革制造领域,具体涉及水性/无溶剂聚氨酯合成革的制备。
背景技术
近年来,水性合成革、无溶剂合成革、TPU合成革的发展突飞猛进,且取得一系列重大进展,为合成革产业的清洁化之路带来新的机遇。其中,水性/无溶剂合成革的发展更加令人瞩目,水性/无溶剂合成革产品因其花色手感多样、环保性能优异,是目前合成革清洁化生产研究的热点。但是,目前水性/无溶剂合成革产品仍存在以下主要问题:(1)水性聚氨酯面层与无溶剂聚氨酯发泡层粘结强度差,其产品无法应用于对剥离强度要求较高的鞋革;(2)水性聚氨酯分子量较低,导致该类型产品的耐水解老化性差,使用寿命较短。
专利文献105350342 A公开了一种水性/无溶剂复合型环保聚氨酯合成革的制备方法,所述合成革包括水性弹性体面层与无溶剂发泡中间层,所述水性弹性体面层树脂为热固型聚醚型水性聚氨酯树脂,所述无溶剂中间层为热固型双组份聚醚型无溶剂发泡聚氨酯树脂,所述双组份料为聚醚型组合A料和聚醚型B料预聚体。制备方法包括步骤:(1)在离型纸上涂覆水性面层浆料,烘干后获得水性面层;(2)涂覆聚醚型组合A料和聚醚型B料预聚体混合后通过PU低压发泡机浇注于所述水性面层上,通过刮刀涂覆均匀后送入烘箱预反应获得无溶剂中间层;(3)将预反应的无溶剂中间层贴合基布,然后送入烘箱交联固化定型,收卷并熟化后剥离离型纸即可获得合成革成品。该方法将水性面层与无溶剂发泡层直接物理复合,涂层间靠分子间作用力及氢键结合,界面作用力较弱,因而得到的环保合成革的剥离强度较低,通常为15~60N/3cm。
专利文献105220519 A公开了一种基于UV固化技术的无溶剂合成革的制造方法,该方法包括步骤:(1)先将含有光敏基团的无溶剂聚氨酯浆料涂覆于基布上,经紫外光固化,获得半成品;(2)再以水性聚氨酯作面层树脂,通过干法转移贴面,获得环境友好型聚氨酯合成革产品。该方法将水性面层与光固化无溶剂中间层相结合制备了水性/无溶剂合成革,虽采用光固化技术改善涂层性能,但仍未解决目前水性/无溶剂剥离强度较低的问题。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种无溶剂聚氨酯树脂。该无溶剂聚氨酯树脂含有双键,用作水性/无溶剂合成革的发泡层浆料,通过紫外光固化可制得高剥离强度合成革。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种使用该无溶剂聚氨酯树脂制备高剥离强度水性/无溶剂合成革的方法。
为解决第一个技术问题,本发明提供一种无溶剂聚氨酯树脂,由A、B两组分组成,按重量份计包括聚四氢呋喃二醇40~60份、1,4-丁二醇10~20、丙烯酸羟乙酯2~5份、含双键聚合物二醇5~10份、延迟性催化剂0.05份、水0.5~1份、光引发剂2~5份,B组分为低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体,A、B的重量比为100∶60~70。
上述A组分中,所述丙烯酸羟乙酯如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等中的一种或几种的混合物;所述含双键聚合物二醇如端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基环氧化聚丁二烯树脂、端羟基聚异戊二烯等中的一种或几种的混合物。
上述A组分中,延迟性催化剂如迈图公司的Niax A-510等,光引发剂如美国Ciba公司提供的Darocur1173等。
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