[发明专利]环氧化率可控的环氧化SBS、过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂的制备方法，用双氧水、钨酸在加热下反应，加入磷酸，过滤，向滤液中滴加C_nH_2n+4NCl溶液，搅拌，静置分层取下层溶液，经无水硫酸钠干燥后过滤，减压蒸馏后得到催化剂，所述C_nH_2n+4NCl中38≥n≥16。本发明公开一种过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂。另外，一种环氧化率可控的环氧化SBS(eSBS)的制备方法，以二氯乙烷、甲苯、环己烷、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合溶剂，以双氧水为氧源，用过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂，催化氧化反应，用正己烷和甲醇交替洗涤，无水硫酸镁干燥后，真空干燥，得到环氧化SBS(eSBS)。本发明公开一种环氧化率可控的环氧化SBS(eSBS)。

技术领域

本发明属于化学加工领域，具体涉及环氧化率可控的环氧化SBS、过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂及其制备方法。

背景技术

SBS在粘合剂、密封胶、涂料、鞋、沥青改性和聚合物改性等领域有着广泛的用途，它具有热塑性塑料和硫化橡胶的双重特性，是目前世界上产量最大的热塑性弹性体。但SBS的聚丁二烯(PB)段上存在大量双键官能团，耐老化性能差，耐油性和力学强度不足，影响了SBS在各方面的应用。近年来，环氧化SBS是主要的化学改性方法，即通过从氧源向聚丁二烯(PB)段上的双键引入氧原子来降低双键含量，不仅提高了极性和耐老化性，又提高了SBS的力学性能。有研究人员采用脂肪酸有机溶剂以双氧水为氧源环氧化SBS，该方法存在副反应，不利于环氧化程度的控制。中国专利CN102675569A采用甲酸/环己烷/相转移试剂体系以双氧水为氧源，对SBS进行了环氧化改性，可制得环氧值为1-10％的环氧化SBS(ESBS)，提高了各方面的性能，该方法是否存在着副反应未见详细讨论。中国专利CN 105949353A采用甲酸/溴化双十八烷基二甲基胺/有机溶剂以叔丁基过氧化氢为氧源，制备了环氧值在0.14-0.22mol/100g的环氧化SBS，但尚未提到不同环氧值SBS的溶解性。因此，需要进一步深入探索 SBS环氧化率可控且符合绿色化学的有效改性方法。

发明内容

本发明的目的在于提供环氧化率可控的环氧化SBS及其制备方法，另一目的是提供一种过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂及其制备方法。

为了达到上述发明目的，本发明的技术方案是：

一种过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂的制备方法，用双氧水、钨酸在加热下反应，过滤，加入磷酸，搅拌，向滤液中滴加C_nH_2n+4NCl 溶液，搅拌，静置分层取下层溶液，经无水硫酸钠干燥后过滤，减压蒸馏后得到催化剂，所述C_nH_2n+4NCl中38≥n≥16。

优选的，所述双氧水的浓度是20wt％～50wt％；所述反应的温度是40℃～80℃；所述反应的时间是3小时～12小时；所述磷酸的浓度是30w/v％～85w/v％。

优选的，所述反应的温度是50℃～70℃；所述反应的时间是4 小时～10小时；所述磷酸的浓度是30w/v％～60w/v％。

优选的，所述C_nH_2n+4NCl溶液以氯代烃为溶剂，所述氯代烃是二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷中的一种或两种，所述C_nH_2n+4NCl 溶液是季铵盐溶液，所述季铵盐溶液是四丁基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上。

一种过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂，所述催化剂由上述步骤制备得到。