[发明专利]一种过氧取代的吡咯/呋喃并吲哚啉的制备方法

权利要求书

1.一种过氧取代的吡咯/呋喃并吲哚啉的制备方法，其特征在于，以色胺衍生物、色氨酸甲酯衍生物或色醇为底物，以有机碘盐为催化剂，在氧化剂存在条件下，所述催化剂与所述氧化剂作用生成高价碘物种；所述高价碘物种活化所述底物，构建含有过氧键和双键的中间产物，然后在还原剂的作用下，将所述中间产物的双键还原，得到过氧取代的吡咯/呋喃并吲哚啉；

所述的制备方法，包括如下步骤：

(1)以底物I和底物II为起始原料，在有机碘盐催化剂的催化作用下，在溶剂中反应，生成第一产物；其中，所述底物I具有如式(一)所示的结构式，所述底物II同时充当氧化剂，所述第一产物具有如式(二)所示的结构式：

(2)向步骤(1)所述第一产物中加入还原剂，反应后分离得到如式(三)结构式所示的过氧取代的吡咯/呋喃并吲哚啉；

其中，R为吸电子基或供电子基，其为氢、烷基、烷氧基或卤素；X为O或NR¹；R¹为吸电子基团，其为磺酰基Ts、Ns或Ms；R²为甲基或苯基；R³为H或COOMe；

所述催化剂为TBAI，所述催化剂的用量为所述底物I用量的10-30％；所述底物II为TBHP或CHP；所述底物I和底物II的摩尔比是1:(3～4)。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)反应温度80～120℃；反应时间为2～3小时。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈、甲苯或1,4-二氧六环。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述还原剂为硼氢化钠，所述还原剂与所述底物I的摩尔比为(3～4):1。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应温度为25℃～30℃，反应时间为0.5～1小时。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括步骤(3)分离提纯步骤，所述步骤(3)具体为：

(3-1)向反应体系中加入饱和NH₄Cl溶液，搅拌几分钟，于分液漏斗中用EtOAc萃取2～3次；

(3-2)将步骤(3-1)得到的负载有机相用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤2～3次，并将该有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品；

(3-3)使用100～200目的硅胶和石油醚装柱，干法装柱，并将所述粗产品用少量二氯甲烷溶解装于硅胶柱子的上端部；

(3-4)用石油醚/乙酸乙酯混合溶剂进行洗脱，收集目标产物，并将有机相减压浓缩除去溶剂，真空干燥得到具有如式(三)结构所示的目标产物。