[发明专利]利用环氧丙甲硫醚废渣生产3-甲硫基-2-羟基-丙基肼的方法

说明书

本发明属于有机废渣回收技术领域，具体涉及一种利用环氧丙甲硫醚废渣生产3‑甲硫基‑2‑羟基‑丙基肼的方法。该方法在催化剂存在下，环氧丙甲硫醚废渣与水合肼发生肼解反应，有机溶剂萃取反应液，再减压蒸馏，得到3‑甲硫基‑2‑羟基‑丙基肼。本发明反应步骤简单，易于控制和操作，且生产周期短，易于工业化生产；环氧丙甲硫醚废渣重新利用，变废为宝，节约资源，减少环境污染，具有良好的经济效益。

技术领域

本发明属于有机废渣回收技术领域，具体涉及一种利用环氧丙甲硫醚废渣生产3-甲硫基-2-羟基-丙基肼的方法。

背景技术

硝呋太尔是硝基呋喃类广谱抗菌素，对妇科感染的常见病原体如革兰式阳性和阴性细菌、滴虫、霉菌、衣原体和支原体等均有较强的杀灭作用；对治疗妇科常见的由滴虫、白色念珠球菌、细菌等引起的阴道感染有较好的疗效。目前，硝呋太尔以片剂、胶囊、栓剂等剂型在世界许多国家上市。

在制备硝呋太尔中间体环氧丙甲硫醚过程中，容易形成环氧丙甲硫醚废渣，环氧丙甲硫醚废渣的主要成分为3-甲硫基-2-羟基氯丙烷、3-甲硫基-2-羟基丙甲硫醚和残余少量的环氧丙甲硫醚。如果对环氧丙甲硫醚废渣不加以处理，不仅造成生产成本的大大浪费，还会对环保处理造成很大的压力。

目前还未发现对环氧丙甲硫醚废渣加以处理的相关文献和报道。因此，亟需一种有效处理环氧丙甲硫醚废渣的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用环氧丙甲硫醚废渣生产3-甲硫基-2-羟基-丙基肼的方法，得到的3-甲硫基-2-羟基-丙基肼能够用于硝呋太尔的制备，解决了环氧丙甲硫醚废渣难以处理的问题。

本发明所述的利用环氧丙甲硫醚废渣生产3-甲硫基-2-羟基-丙基肼的方法：在催化剂存在下，环氧丙甲硫醚废渣与水合肼发生肼解反应，有机溶剂萃取反应液，除去3-甲硫基-2-羟基丙甲硫醚(Ⅲ)，再减压蒸馏，得到3-甲硫基-2-羟基-丙基肼(Ⅰ)。

其中：

所述环氧丙甲硫醚废渣与催化剂的质量比为1:0.001～0.01。

所述催化剂为4-二甲氨基吡啶。

所述水合肼为80wt.％水合肼，环氧丙甲硫醚废渣与80wt.％水合肼的质量比为1:3～5。

所述肼解反应温度为40～90℃，肼解反应时间为3～8小时。

所述有机溶剂与环氧丙甲硫醚废渣的质量比为1.5～2:1。

所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙醚中的一种，优选二氯甲烷、氯仿。

在真空压力-0.09MPa以下减压蒸馏至120℃。

环氧丙甲硫醚废渣与水合肼发生肼解反应前，对环氧丙甲硫醚废渣进行预处理：将环氧丙甲硫醚废渣溶解于二氯甲烷中，再水洗、脱色、抽滤，除去溶剂；其中所述环氧丙甲硫醚废渣与二氯甲烷的质量体积比为1:2～3，环氧丙甲硫醚废渣以g计，二氯甲烷以ml计。

环氧丙甲硫醚废渣的主要成分为3-甲硫基-2-羟基氯丙烷(Ⅱ)、3-甲硫基-2-羟基丙甲硫醚(Ⅲ)和残余少量环氧丙甲硫醚(Ⅳ)：

本发明肼解反应过程如下：

本发明的有益效果是：

(1)本发明在催化剂4-二甲氨基吡啶的作用下，提高了3-甲硫基-2-羟基氯丙烷、环氧丙甲硫醚与水合肼的反应活性，从而使得环氧丙甲硫醚废渣中的3-甲硫基-2-羟基氯丙烷和环氧丙甲硫醚均与水合肼反应生成3-甲硫基-2-羟基-丙基肼，而未参与反应的3-甲硫基-2-羟基丙甲硫醚经有机溶剂萃取除去，简化了反应过程；