[发明专利]环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，该方法包括以下具体步骤：

a、使原料对苯二甲酸酰氯溶于第一反应溶剂中，在碱性试剂作用下与1，4-丁二醇反应，得到对苯二甲酸双(4-羟基-丁基)酯即化合物Ⅰ；其中，所述对苯二甲酸酰氯与1，4-丁二醇、碱性试剂的摩尔量之比为1.0:3.0～8.0:3.0～4.0；反应温度为0～25℃，反应时间为3～6小时；

b、将化合物Ⅰ溶于第二反应溶剂中，在缩合剂的作用下与对苯二甲酸单苄酯反应得到双(4-(4-苄氧基对苯二甲酰氧基)丁基)对苯二甲酸酯即化合物Ⅱ；其中，所述化合物Ⅰ与对苯二甲酸单苄酯、缩合剂的摩尔量之比为1.0:2.0～2.5:2.0～3.0；反应温度为0～25℃，反应时间为8～12小时；

c、将化合物Ⅱ溶于第三反应溶剂中，在钯碳、氢气作用下，加入催化剂还原脱苄基，得到4，4'-[对苯二甲酰双-(氧四亚甲基氧羰基)]二苯甲酸即化合物Ⅲ；其中，化合物Ⅱ与催化剂的摩尔量之比为1.0:0.05～0.1；反应温度为0～25℃，反应时间为13～16小时；

d、将化合物Ⅲ与化合物Ⅰ溶于第四反应溶剂，在缩合剂作用下得到目标产物环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯即化合物Ⅳ；其中，所述化合物Ⅰ与化合物Ⅲ、缩合剂的摩尔量之比为1.0:1.0～1.2:2.0～4.0；反应温度为25～70℃，反应时间为15～20小时；具体制备过程如下所示：

2.根据权利要求1所述的环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述第一反应溶剂为二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃；所述碱性试剂为吡啶或三乙胺；反应完成后，还包括：用溶剂萃取，水洗，干燥，蒸干，用乙酸乙酯与石油醚体积比为1:5进行打浆纯化。

3.根据权利要求1所述的环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述第二反应溶剂为二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃，所述缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)、二环己基碳二亚胺(DCC)或N，N-二异丙基碳二亚胺(DIC)；反应完成后，还包括：蒸干溶剂，用甲醇打浆。

4.根据权利要求1所述的环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤c中，所述的第三反应溶剂为四氢呋喃、甲醇或乙醇，所述的催化剂为三氟醋酸或醋酸；反应完成后，还包括：蒸干反应溶剂，加入适量溶剂和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)，抽滤除去钯碳，蒸干母液，向其中加入稀盐酸至pH为1～2，析出白色固体后抽滤。

5.根据权利要求1所述的环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤d中，所述第四反应溶剂为二氯甲烷或氯仿；所述缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)、二环己基碳二亚胺(DCC)或N，N-二异丙基碳二亚胺(DIC)；反应完成后，还包括：向体系加入适量稀盐酸，抽滤出去不溶物，萃取分液，有机相干燥蒸干，用DCM:EA＝40:1过柱。