[发明专利]一种疏水型聚己内酯及其制备方法有效
申请号: | 201810356614.1 | 申请日: | 2018-04-19 |
公开(公告)号: | CN108484922B | 公开(公告)日: | 2019-10-29 |
发明(设计)人: | 李战雄;李武龙;王海朋 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08G63/91;C08J5/18 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 孙周强;陶海锋 |
地址: | 215104 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 聚己内酯 疏水 端羟基 含氟聚丙烯酸酯 含氟聚合物 聚已内酯 端羧基 可控 含氟烷基丙烯酸酯 端羟基聚己内酯 氨基醇化合物 有机氟聚合物 分子量分布 溴代异丁酸 发明产物 反应条件 活性羟基 活性羧基 聚合产物 均相体系 疏水链段 酸酐反应 乙二醇酯 原位生成 制备产物 聚合度 疏水性 端基 含氟 活化 降解 链端 缩合 | ||
1.一种疏水型聚己内酯,其特征在于,所述疏水型聚己内酯的化学结构式如下:
其中,Rf 为含氟烷基;R为 H 或 烷基;m为35~1300;n为5~100;所述含氟烷基为九氟戊基、十三氟辛基、十七氟癸基、六氟丁基、十二氟庚基或八氟戊基中的一种;所述烷基为甲基。
2.如权利要求1所述疏水型聚己内酯,其特征在于,所述疏水型聚己内酯的制备方法包括如下步骤:
(1)将聚已内酯与氨基醇化合物反应,制备端羟基聚己内酯;
(2)将端羟基聚已内酯与酸酐反应,制备端羧基聚己内酯;
(3)将溴代异丁酸乙二醇酯与含氟烷基丙烯酸酯反应,制备端羟基含氟聚丙烯酸酯;
(4)将端羧基聚己内酯与端羟基含氟聚丙烯酸酯反应,制备疏水型聚己内酯;
所述聚已内酯的分子量为4.56万~14.82万;氨基醇化合物为6-氨基-1-己醇;酸酐为丁二酸酐;含氟烷基丙烯酸酯为九氟戊基丙烯酸酯、十三氟辛基丙烯酸酯、十三氟辛基甲基丙烯酸酯、十七氟癸基丙烯酸酯、十七氟癸基甲基丙烯酸酯、六氟丁基丙烯酸酯、六氟丁基甲基丙烯酸酯、十二氟庚基丙烯酸酯或八氟戊基丙烯酸酯中的一种。
3.如权利要求2所述疏水型聚己内酯,其特征在于:聚已内酯与氨基醇化合物的质量比为1∶0.2~2;端羟基聚已内酯与酸酐的质量比为(1~200)∶(0.5~2);溴代异丁酸乙二醇酯与含氟烷基丙烯酸酯的质量比为(1×10-6~5×10-5)∶(0.5~5);端羧基聚己内酯与端羟基含氟聚丙烯酸酯的质量比为(1~4)∶(0.05~10)。
4.如权利要求2所述疏水型聚己内酯,其特征在于:步骤(1)的反应为氮气保护下室温反应1~24小时;步骤(2)的反应为氮气保护下室温反应1~6h;步骤(3)的反应为50~90℃反应1~24h;步骤(4)的反应为30~65℃反应1~8h。
5.如权利要求2所述疏水型聚己内酯,其特征在于:步骤(1)的反应在有机溶剂中进行;步骤(2)的反应在有机溶剂中、无水碳酸钾和4-二甲氨基吡啶存在下进行;步骤(3)的反应在有机溶剂中、五甲基二乙烯三胺和溴化亚铜存在下进行;步骤(4)的反应在有机溶剂中、N,N′-羰基二咪唑存在下进行。
6.如权利要求2所述疏水型聚己内酯,其特征在于:步骤(4)中,将端羧基聚己内酯与N,N′-羰基二咪唑在氮气下室温反应1~24小时;然后加入端羟基含氟聚丙烯酸酯溶液,于30~65℃反应1~8h,制备疏水型聚己内酯。
7.权利要求1所述疏水型聚己内酯在制备疏水材料或者生物降解材料中的应用。
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