[发明专利]小晶粒等级孔SAPO-34@高岭土微球催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201810357940.4 | 申请日: | 2018-04-20 |
公开(公告)号: | CN108435245B | 公开(公告)日: | 2020-05-22 |
发明(设计)人: | 刘海燕;张丽娜;鲍晓军 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 姚亮 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 晶粒 等级 sapo 34 高岭土 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种小晶粒等级孔SAPO-34@高岭土微球催化剂的制备方法,其中,该方法包括如下步骤:
(1)制备得到高岭土微球,经焙烧后得到活化的高岭土微球;
(2)将所述活化的高岭土微球、水、磷源、微孔模板剂和介孔模板剂混合制备得到反应物凝胶,各组分摩尔比满足如下条件:
(0.20-0.30)SiO2:(0.58-1.85)Al2O3:(1.5-3.1)P2O5:(3.5-6.5)R1:(0.1-0.7)(R2+R3):(100-300)H2O;其中,R1为微孔模板剂,R2和R3为介孔模板剂,硅源和铝源均来自高岭土微球;
其中,所述将所述活化的高岭土微球、水、磷源、微孔模板剂和介孔模板剂混合制备得到反应物凝胶的过程包括:
将介孔模板剂R3与部分水混合,搅拌过夜,使介孔模板剂R3充分溶解,得到溶液A;
将磷源与部分水混合均匀,然后加入微孔模板剂R1,混合均匀后加入步骤(1)得到的活化的高岭土微球,随后加入介孔模板剂R2,搅拌使其充分混合后,加入所述溶液A,制备得到反应物凝胶;
所述介孔模板剂R2选自阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵和十二烷基三甲基溴化铵中的一种;
所述介孔模板剂R3选自有机硅烷二甲基十六烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵和二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵中的一种;
(3)对所述反应物凝胶进行晶化处理,离心分离,得到小晶粒等级孔SAPO-34@高岭土微球复合材料;
(4)对所述小晶粒等级孔SAPO-34@高岭土微球复合材料进行焙烧处理,得到所述小晶粒等级孔SAPO-34@高岭土微球催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述步骤(1)包括以下操作:将高岭土、粘结剂和水混合,通过喷雾干燥制备得到高岭土微球,经焙烧得到活化的高岭土微球。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述高岭土与粘结剂的质量比为2.5-3:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述粘结剂为水玻璃、铝溶胶和硅溶胶中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述焙烧的温度为700-900℃,所述焙烧的时间为1-6h。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述焙烧的温度为800℃,所述焙烧的时间为3-4h。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述高岭土微球的粒径为80-110μm。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,
步骤(2)中,各组分摩尔比为(0.2-0.27)SiO2:(1-1.25)Al2O3:(1.7-2.6)P2O5:(3.9-5.9)R1:(0.13-0.61)(R2+R3):(114-300)H2O。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(2)中,加入介孔模板剂R2之后进行老化处理。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,该老化处理的温度为40-90℃。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其中,老化处理的温度为70℃。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述溶液A在老化处理0-5h后加入。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其中,所述溶液A在老化处理3.5h后加入。
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