[发明专利]一种提溴废液的净化方法和装置

说明书

本发明公开了一种提溴后废液的净化方法和装置，将化学法精制盐水过程中产生的废盐泥精选后用于调节提溴废液的pH值，再通过二次混凝工艺、气浮工艺降低提溴废液浊度；可以用于净化高酸性高盐提溴废液，废液的酸腐蚀性显著降低，实现了达标外排，不会对周围环境造成酸性污染，并且能够有效去除各种悬浮物，净化后的提溴废液十分澄清，浊度显著降低，可以去除提溴废液中90%的硅、铁等成分，且不改变提溴废液原有的有效组成；通过净化处理，提溴废液品质大大提高，可以直接用于晒盐、真空制盐以及其它使用盐水的工艺，净化成本低廉、原料获取途径简单，以废治废，具有显著的环保效益。

技术领域

本发明涉及一种提溴废液的净化方法和装置，尤其是一种降低提溴废液酸性和浊度的处理方法和装置。

背景技术

海水和卤水是重要的提溴原料。通常海水提溴采用的是浓缩后的海水，当浓海水中溴浓缩达到提取浓度时，选择合适方法提取。含溴卤水也是提溴原料之一，渤海湾南岸地区地下卤水资源丰富，溴素含量高，是重要的溴素产地，其卤水组成成分和海水相似，各组分的含量是海水中的3～4倍。海水或者卤水提溴的常见工艺有吹溴法、液膜法、鼓气法、吸附剂法、苯胺法和离子交换树脂法等，其中吹溴法应用最为广泛。

吹溴法提取溴素的常用方法是采用氯气从海水或卤水中置换出单质溴，再用空气吹出。这种方法提溴后产生大量的酸性废液，其pH达到2～3。提溴前后海水或卤水主要成分基本不变，但提溴废液具有酸性高、腐蚀性强、污染环境的缺点，因此不能将其直接用于后续工艺，直接排放则会影响周边生态，破坏环境和土壤、造成污染，所以必须净化处理。卤水提溴废液的pH值和典型组成见表1。

表 卤水提溴废液的pH值和典型组成（质量百分比）

提溴废液的酸性容易消除，例如使用碱性物质进行中和，但是由于提溴废液量很大，以8°Bé卤水提溴为例，提取1吨溴素要排出提溴废液9000m³左右，采用碱性化学品法消除其酸性时的消耗量很大、净化费用较高，且易对提溴废液产生二次污染，所以推广难度大；同时，由于提溴废液主要含有各种盐成分，直接用途很少，大都直接排放到环境中，依靠自然环境逐渐消除酸性、澄清净化后，再用于制盐，其产品价值较低，因此目前还没有经济可靠的提溴废液的净化方法。

纯碱、氯碱、真空制盐等盐化工企业在生产过程中需要使用精制盐水（饱和氯化钠水溶液），精制盐水是以水溶解固体原盐形成的盐水为原料制得的，盐水的主要溶质为氯化钠，另外含有较多钙、镁、硫酸根等杂质离子以及泥沙、有机物和其它不溶于水的杂质，因此需要精制。目前盐水精制的化学方法有碳酸铵法、石灰-碳酸铵法、石灰-纯碱法、石灰-芒硝法和烧碱-纯碱法，用以除去盐水中的杂质。在以化学法精制盐水的过程中，常常产生大量废弃物，俗称盐泥，盐泥的主要成分是Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、CaSO₄、CaCO₃、Al₂O₃、泥沙和溶于水的NaCl、MgCl₂、CaCl₂、Na₂SO₄等盐类以及其它物质。目前盐泥大多作为固废进行排放，常年堆积，不仅占用大量土地资源，而且对周围生态环境也会产生不良影响。废盐泥的综合利用也是环保治理的重要课题。

中国专利ZL201510172832.6公开了一种利用提溴废液生产精制盐水的方法和装置，该专利提供的实施例1中是将提溴废液送入pH值调节桶中，向其中加入固含量9.95%的盐泥，折合干基量加入量为0.353g/L提溴废液，反应20min后，提溴废液pH值调至5.52，pH值调节桶上部溢出液经澄清桶澄清后，浊度为7.65NTU，经装填有石英砂和活性炭的砂滤装置过滤后，浊度降为2.87NTU，经膜材料为PVDF的超滤装置过滤后，浊度降为0.93NTU。但是由于调节pH后的提溴废液浊度较高，对后续砂滤的处理能力要求相对苛刻，进而增大维护频次及成本，甚至影响后续超滤进水水质。

发明内容