[发明专利]草甘膦母液的回收利用方法

说明书

本发明提供了一种草甘膦母液的回收利用方法，包括将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A，向其中加入pH值调节剂，使溶液分层；从含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；对三乙胺盐酸盐进行转化，得到三乙胺；再对含有有机磷的盐溶液进行处理得到相应的磷酸氢二盐或草甘膦水剂。本发明方法科学合理，实现了三乙胺的高效回收，还可得到多种副产品，不产生废液和固体废弃物，大幅降低了草甘膦母液的处理成本，具有明显的经济效益和环境效益，解决了阻碍草甘膦行业发展的草甘膦母液无法彻底处理的难题，实现了草甘膦母液的资源化回收利用，适合规模化工业生产。

技术领域

本发明涉及草甘膦的母液回收处理，具体地说是涉及一种甘氨酸法制备的草甘膦母液的回收利用方法。

背景技术

草甘膦是一种高效广谱的灭生性除草剂，具有杀草谱广、低毒和无残留的特点。目前国内通常采用甘氨酸法制备草甘膦，即以多聚甲醛、甘氨酸和亚磷酸二烷基酯为原料，以三乙胺为催化剂，经加成、缩合、酸解后得到草甘膦。这种方法比较简单、收率较高，成本低，产品质量好，但由于草甘膦在水中具有一定的溶解度，不可避免地会产生一定量的草甘膦母液，草甘膦母液为酸性液体，含有大量三乙胺盐酸盐、盐酸、少量溶解的草甘膦及其他有机物，成分复杂、难降解有机物含量高，因此，草甘膦母液的处理和利用技术是草甘膦技术研究中的重要内容。

对草甘膦母液进行处理的方法主要是CN100537580、CN1676527等公开的向草甘膦母液中加入液碱，回收其中的三乙胺，再向剩余的母液中加入碳酸氢铵，析出碳酸氢钠后，采用剩余的滤液配制10%的草甘膦水剂。采用这种方法处理草甘膦母液时，一方面，需耗用大量氢氧化钠粉末或液碱，回收处理草甘膦母液的成本较高；另一方面，无法对其中的有机物进行回收利用，而且去除无机盐的效果较差，使得回收三乙胺后的剩余母液和析出碳酸氢钠后的滤液中仍然含有大量的无机盐（如氯化钠、亚磷酸钠等），若长期大量施用采用此溶液配制的草甘膦水剂，可造成土壤盐碱化，并且大量有机物直接进入土壤和水体中，给环境带来了潜在的风险。现今国家已限制生产草甘膦含量30%以下的草甘膦水剂，而采用现有的方法也难以将草甘膦浓缩到该浓度，则前述处理草甘膦母液的方法所得到的剩余滤液成为难以再利用的废液。

因此，亟需开发一种能够将草甘膦母液中的草甘膦等有机物及无机盐等固体废物和废液进行综合回收利用的新型处理方法。

发明内容

本发明的目的就是提供一种草甘膦母液的回收利用方法，以解决现有草甘膦母液处理方法中物质回收不完全，产生难以进行再利用的废液或废弃物，处理成本高和污染环境等问题。

本发明的目的是这样实现的：

一种草甘膦母液的回收利用方法，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，包括如下步骤：

（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；

草甘膦酸母液的pH值通常为0.1~2，在极端情况下，草甘膦母液为强酸性。

将草甘膦母液在常压条件下或减压条件下浓缩，在常压条件下进行浓缩的温度为100~130℃，优选110~117℃；在减压条件下进行浓缩的温度为50~130℃，优选60~100℃。

可采用现有的固液分离等方法将浓缩过程中析出的三乙胺盐酸盐和剩余的母液分离，并收集三乙胺盐酸盐。

（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至5.0~7.5，静置至溶液分为2层，将上层、下层溶液分离，分别得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂为含有X⁺的碱，其中，X为Na⁺、K⁺或NH₄⁺；