[发明专利]以偶氮键作连接键的具有乏氧、pH双重响应性两亲性嵌段聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种以偶氮键作连接键的具有乏氧、pH双重响应性两亲性嵌段聚合物，其特征在于结构式如下图，分子量为10000～30000，左端是疏水性的聚环己内酯，中间是偶氮键乏氧响应官能团，右端是具有pH响应性和亲水性的大分子聚N,N-甲基丙烯酸二乙胺基乙酯，

2.一种以偶氮键作连接键的具有乏氧、pH双重响应性两亲性嵌段聚合物的制备方法，其特征在于包括如下顺序的步骤：

(1)将2-溴异丁酸溶解在溶剂A中，将此溶液逐渐滴加到对羟基偶氮苯、N,N’-二环己基碳二亚胺、催化剂B的溶剂A溶液中，反应温度为-10～5℃，反应时间为10～60分钟，将所得到的溶液在室温下搅拌12-36h，反应副产物通过真空过滤除去，溶剂经旋蒸除去，再将产物经柱层析纯化，淋洗剂选择乙醚和己烷的混合溶液，收集产物，在20～70℃的真空烘箱中干燥15～30h；

(2)将步骤(1)所得产物与环己内酯、催化剂辛酸亚锡溶解在溶剂A中，反应在氩气氛围下进行，反应温度为100～200℃，反应时间15～35h，待产物冷却到室温后用甲醇的水溶液作为沉淀剂，沉淀得到产物并真空干燥；

(3)将步骤(2)得到的产物与N,N-甲基丙烯酸二乙胺基乙酯、催化剂B、配位剂N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺溶于溶剂无水二甲基甲酰胺中，反应在氩气保护下进行，反应温度为50～100℃，反应时间为8～16h，终止反应后用四氢呋喃稀释混合物，通过中性氧化铝柱以除去催化剂，得到洗脱液，然后旋蒸浓缩，用沉淀剂C，沉淀得到产物并真空干燥。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述溶剂A为二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种；所述催化剂B为溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/五甲基二乙烯基三胺、氯化亚铜/五甲基二乙烯基三胺、溴化亚铜/三(2-甲氨基乙基)胺、氯化亚铜/三(2-甲氨基乙基)胺、溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺、溴化亚铜/2-吡啶甲醛缩正丙胺、氯化亚铜/2-吡啶甲醛缩正丙胺中的一种或几种；所述沉淀剂C为环己烷、正己烷、乙醚中的一种或几种。