[发明专利]一种茶尺蠖性信息素(Z;Z;Z)-3;6;9-十八碳三烯的合成方法

权利要求书

1.一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，按照下述步骤进行：

(1)在低温、氮气保护和正丁基锂的作用条件下，丙炔醇和溴乙烷在四氢呋喃溶液中反应过夜，生成产物2-炔戊醇；

(2)在碱的作用下，2-炔戊醇和对甲苯磺酰氯在乙醚中反应4小时，然后经过抽滤，萃取，洗涤，干燥步骤后，得到2-炔基戊磺酸酯；

(3)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将丙炔醇与2-炔基戊磺酸酯溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到2,5-二炔-1-辛醇；

(4)在低温、碱的作用下,将2,5-二炔-1-辛醇和甲基磺酰氯溶解在二氯甲烷中，反应1小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，生成产物1-甲磺酰酯-2,5-辛二炔；

或在低温、氮气保护条件下，将2,5-二炔-1-辛醇和四溴化碳溶解在二氯甲烷中，把三苯基膦溶解在二氯甲烷中缓慢加入反应体系中，反应2小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到1-溴-2,5-辛二炔；

(5)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1-甲磺酰酯-2,5-辛二炔和1-癸炔溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9-十八碳三炔；

或在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1-溴-2,5-辛二炔和1-癸炔溶在N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9-十八碳三炔；

(6)将3,6,9-十八碳三炔溶于有机溶剂中，在催化剂和氢气存在的条件下，经催化氢化4小时，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到茶尺蠖性信息素((Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯。

2.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的低温为-78～0℃；所述的丙炔醇和溴乙烷的摩尔比为1:1-4，优选为1:1.1。

3.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(2)中所述的碱为氢氧化钾、氢化钠或氢氧化钠，优选为氢氧化钾；所述的2-炔戊醇和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:1-3，优选为1:1.2。

4.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(3)中所述的碱为碳酸钾、氢氧化钠或碳酸铯，优选碳酸钾；所述的碘代试剂为碘化亚铜和四丁基碘化铵，所述的碘化亚铜和四丁基碘化铵摩尔比为1:1；所述的2-炔基戊磺酸酯和丙炔醇摩尔比为1:1-3，优选为1:1.2。

5.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(4)中所述的低温为-30～0℃，所述的碱为三乙胺、氢化钠或吡啶，优选为三乙胺；所述的2,5-二炔-1-辛醇和甲基磺酰氯的摩尔比是1:1-4，优选1:1.4；所述的2,5-二炔-1-辛醇和三苯基膦以及四溴化碳的摩尔比为1:1-4:1-4，优选为1:1.1:1.1。

6.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(5)中所述的碱为碳酸钾、碳酸铯或氢氧化钠，优选为碳酸钾；所述的碘代试剂为碘化亚铜和碘化钠，所述的碘化亚铜和碘化钠的摩尔比为1:1；所述的1-甲磺酰酯-2,5-辛二炔和1-癸炔的摩尔比为1:1-2，优选为1:1.2；所述的1-溴-2,5-辛二炔和1-癸炔的摩尔比为1:1-2，优选1:1.2。

7.根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)-3,6,9-十八碳三烯的合成方法，其特征在于，步骤(6)中所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或四氢呋喃，优选为甲醇；所述催化剂为P-2镍催化剂或Lindlar催化剂，优选为P-2镍催化剂。