[发明专利]一种催化对甲氧基苯丙醇脱水制备茴脑的生产工艺

说明书

本发明公开了一种催化对甲氧基苯丙醇脱水制备茴脑的生产工艺，该生产工艺包括通过用酸性氧化铝和/或氢氧化铝弱酸性固体物质在100～150℃条件下催化对甲氧基苯丙醇脱水生成茴脑。本发明生产工艺中，反应过程无废气产生，反应的速率快，收率高，茴脑的聚合杂质少，具有较高的经济价值，且反应无需后处理且无需溶剂参与，对设备要求低，易于工业化推广。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，特别涉及一种催化对甲氧基苯丙醇脱水制备茴脑的生产工艺。

背景技术

茴脑(anethole)，亦称大茴香脑、茴香脑、异草蒿脑、对丙烯基茴香醚等，化学名为1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯等，有顺式、反式两种异构体(顺式、反式-茴脑混合物的CAS号为104-46-1，反式-茴脑的CAS号为4180-23-8)。茴脑的化学结构式如下：

不管是天然品还是合成品，茴脑均以反式、顺式混合物的形式存在，但以前者为主。反式茴脑作为调味料应用被美国食品及药物管理局(FDA)和美国香料和萃取物制造者协会(FEMA)确认为“一般认为安全”(GRAS)。反式茴脑在超过20种食物中自然存在。据大量数据显示，每年通过消费传统食品摄入大约100t的反式茴脑。顺式茴脑具有毒性和辛辣刺激其为，在食品、化妆品等领域中应用顺式茴脑的含量不能大于1％，一般要求少于0.2％。

目前的工业上主要采用硫酸和/或硫酸氢盐作催化剂催化对甲氧基苯丙醇脱水制备茴脑。但由于茴脑在苄位上有双键，强酸性条件下容易聚合，导致反应后的蒸馏馏底变多，产品的收率低，三废量大。因此，有必要寻找环境友好、廉价、易回收、可重复使用的绿色催化剂。

另一方面，对甲氧基苯丙醇脱水的反应操作复杂，且收率普遍不高。如专利CN103058835 A公开了一种茴脑的合成方法，其在对甲氧基苯丙醇脱水步骤中公开了：将得到的1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品中投入甲醇、对甲苯磺酸和硫酸氢钾，升温回流反应，当1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇的含量低于0.5％时结束反应，用碳酸钠中和至中性，得合成茴脑粗品；将茴脑粗品蒸馏回收甲醇和过量的苯甲醚后，进行减压精馏，得合成茴脑。脱水过程中以可溶盐作为催化剂，有甲醇溶剂参与反应，且甲醇质量占比极大，为1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇的1.5～2.5倍；反应结束后，茴脑收率低，约为75％。

专利CN 102992970 A公开了一种茴脑的合成方法，该反应是将对甲氧基苯丙醇在90～150℃下与脱水剂和带水剂共同反应合成茴脑。脱水剂为至少一种选自聚丙烯酰胺、硫酸氢钾、硫酸氢钠、硫酸氢铵、氢化钙、无水硫酸钠、无水硫酸镁；而带水剂为至少一种选自甲苯、苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯；该反应条件为传统合成茴脑的条件。脱水过程中有可溶盐作为催化剂，有大量有机溶剂参与反应，后处理复杂，且存在环境污染可能性。

基于上述问题，仍需继续探索新的茴脑合成方法，以适应业界对高品质、低价格的茴脑的需求，以及简化工艺条件、绿色生产的需求。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现：通过用酸性氧化铝和/或氢氧化铝弱酸性固体物质在100～150℃条件下催化对甲氧基苯丙醇脱水生成茴脑，反应的速率快，收率高，茴脑的聚合杂质少，具有较高的经济价值，且反应无需后处理且无需溶剂参与，对设备要求低，从而完成了本发明。

本发明的目的在于提供以下方面：

(1)一种催化对甲氧基苯丙醇脱水制备茴脑的生产工艺，该生产工艺包括以弱酸性固体物质作为催化剂，在设定温度下催化对甲氧基苯丙醇脱水，直至无水分分出停止反应，得到茴脑；

其中，所述催化剂为酸性氧化铝或者氢氧化铝的一种或其组合，优选为酸性氧化铝单独使用；

所述设定温度为100℃～150℃，优选为105℃～130℃。

(2)根据上述(1)所述的生产工艺，该生产工艺还包括以下步骤：