[发明专利]一种加氢脱氮催化剂及其应用有效
申请号: | 201810408926.2 | 申请日: | 2018-04-27 |
公开(公告)号: | CN110404552B | 公开(公告)日: | 2022-03-11 |
发明(设计)人: | 贾燕子;杨清河;刘学芬;曾双亲;邵志才;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J23/883;B01J37/02;C10G45/08 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种加氢脱氮催化剂,所述加氢脱氮催化剂包括改性氧化铝载体和负载于所述改性氧化铝载体中的加氢脱氮活性金属组分;所述改性氧化铝载体为颗粒状且由水合氧化铝组合物依次经成型处理和改性处理所制备;其中,所述水合氧化铝组合物含有水合氧化铝和具有至少两个质子受体位点的化合物,所述组合物的值为1.2-5,所述值采用以下方法测定:将10克所述组合物在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的组合物的质量记为w1克,采用式I计算值,
所述改性处理使改性氧化铝载体颗粒具有如下二种状态之一:
(i)、改性氧化铝载体颗粒中具有多种分层分布的酸性助剂,且按照氧化铝载体颗粒的表面至中心的方向,位于内层酸性助剂的酸性强于位于外层酸性助剂的酸性;
(ii)改性氧化铝载体颗粒中具有分层分布的酸性助剂和金属助剂,且所述酸性助剂分布于第一核层,所述金属助剂分布于第一壳层;
其中,所述酸性助剂为选自F、P和B中的至少一种,所述金属助剂为第IA族金属和/或第IIA族金属;
当改性氧化铝载体颗粒具有状态(i)时,所述加氢脱氮活性金属组分在改性氧化铝载体颗粒中呈分层分布,分布于核层的活性金属组分为Ni和W,分布于壳层中的活性金属组分为Mo与选自Ni和/或Co的组合;
当改性氧化铝载体颗粒具有状态(ii)时,所述加氢脱氮活性金属组分在改性氧化铝载体颗粒中呈分层分布,分布于第二核层的活性金属组分为Ni和W,分布于第二壳层中的活性金属组分为Mo与选自Ni和/或Co的组合。
2.根据权利要求1所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述金属助剂为Li、Na、K、Mg和Ca中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为4以下。
4.根据权利要求3所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为3.5以下。
5.根据权利要求4所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为3.2以下。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为1.3以上。
7.根据权利要求6所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为1.4以上。
8.根据权利要求3所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为1.2-4。
9.根据权利要求8所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为1.3-3.5。
10.根据权利要求9所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述值为1.4-3.2。
11.根据权利要求1所述的加氢脱氮催化剂,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为1-25重量份;
所述具有至少两个质子受体位点的化合物中,质子受体位点为能与水形成氢键的F、O和N中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的加氢脱氮催化剂,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为1.2-20重量份。
13.根据权利要求12所述的加氢脱氮催化剂,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为1.5-18重量份。
14.根据权利要求13所述的加氢脱氮催化剂,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为3-17重量份。
15.根据权利要求11-14中任意一项所述的加氢脱氮催化剂,其中,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为分子结构中含有羟基的化合物。
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