[发明专利]一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂及其制备方法

权利要求书

1.一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂，其特征在于：其有效成分的分子量为10000～15000，且该有效成分的结构式为：

其中，R₁为H或CH₃，R₂为SO₃M、NH₂或CONH₂，R₃为H或COOM，R₄为H或CH₃，R₅为-CH₂-或-CH₂-CH₂-，R₆为H或CH₃，R₇为空或1～4个碳的亚烷基，上述M为H、Na、K或NH₄；

其制备方法，包括如下步骤：

(1)酯化反应：将二元羧酸和分子量为200～1500的不饱和聚醚，在氮气保护下，升温至60～100℃，再加入第一催化剂，保温反应0.4～3.0h，再加入分子量为200～1000的甲氧基聚乙二醇和第二催化剂，保温反应0.4～3.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物的第一混合物；上述二元羧酸为乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸中的至少一种，上述不饱和聚醚为烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇和2-甲基烯丙基聚乙二醇中的至少一种，上述第一催化剂为浓硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和乙基磺酸中的至少一种，上述第二催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；

(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和共聚小单体以200∶5～35∶1～5的质量比混合，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸或马来酸酐；上述共聚小单体为甲基丙烯磺酸钠、丙烯酰胺和丙烯胺中的至少一种；

(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～63℃，滴加时间为0.2～6.5h，滴加完毕后保温0～3.5h，得共聚产物；

(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述醚类低敏感型聚羧酸减水剂。

2.如权利要求1所述的一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述步骤(1)为：将二元羧酸和分子量为200～1500的不饱和聚醚，在氮气保护下，升温至60～90℃，再加入第一催化剂，保温反应0.5～3.0h，再加入分子量为200～1000的甲氧基聚乙二醇和第二催化剂，保温反应0.5～3.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物的第一混合物，二元羧酸、不饱和聚醚和甲氧基聚乙二醇的摩尔比为1∶1∶1，第一催化剂的用量为二元羧酸和不饱和聚醚总质量的0.2～4.2％，第二催化剂的用量为甲氧基聚乙二醇质量的0.2～4.2％。

3.如权利要求2所述的一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂，其特征在于：上述二元羧酸、不饱和聚醚和甲氧基聚乙二醇的摩尔比为1∶1∶1，第一催化剂的用量为二元羧酸和不饱和聚醚总质量的0.3～4.0％，第二催化剂的用量为甲氧基聚乙二醇质量的0.3～4.0％。

4.如权利要求1所述的一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述步骤(2)为：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和共聚小单体以200∶7～30∶1～4的质量比混合，得到共聚单体混合物溶液。

5.如权利要求1所述的一种醚类低敏感型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述步骤(3)为：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～60℃，滴加时间为0.2～6.0h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.2％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.0％。