[发明专利]一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法

权利要求书

1.一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1. 制备1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物，1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物的结构式如下，

，所述R为一个C₁-C₄烷基或一个C₁-C₄烷氧基；

S2.制备不饱和对称环硫硅烷中间体B，得到如下任一结构式所示的不饱和对称环硫硅烷中间体B，其中n为2~12，R¹为乙烯基或丙烯基，R²为氢原子，R³为氢原子，

、、、；

S3. 制备抗硫中毒铂金络合物：将S1中的1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物通过相转移取代键接到Pt上，然后将S2中的不饱和对称环硫硅烷中间体B通过先置换后螯合到Pt上，反应完全后降温至-50~-100℃后升至室温，得到抗硫中毒铂金络合物，络合物的结构式为或。

2.如权利要求1所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S3中所述降温时间≤1min。

3.如权利要求1所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S1中所述1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物的制备步骤为：

S11. 通过1,3-二噻烷、苯乙烯及其衍生物、三氯化铁和N-氯代丁酰亚胺反应制备卤代1,3-二噻烷含苯衍生物，其中，所述苯乙烯及其衍生物为、、、或中的一种或几种的组合；

S12. 将S1中所述的卤代1,3-二噻烷含苯衍生物通过醇化反应将卤代基醇化为羟基，得到1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物。

4.如权利要求3所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S11中卤代1,3-二噻烷含苯衍生物的制备步骤为：将1,3-二噻烷、N—氯代丁二酰亚胺在0~-5℃下反应30~60min，加入三氯化铁、苯乙烯类及衍生物，保持反应体系温度不变，反应10~24h，得到卤代1,3-二噻烷含苯衍生物，其中1,3-二噻烷：N—氯代丁二酰亚胺：三氯化铁：苯乙烯类及衍生物的摩尔比为1：1~1.2：0.08~0.12：1~1.2。

5.如权利要求3所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S12中醇化步骤为：将卤代1,3-二噻烷含苯衍生物、乙醇胺、甲醇、水、强碱在80~100℃下反应5~6小时，得到1,3-二噻烷含苯衍生物A的醇化物。

6.如权利要求1所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S2中不饱和对称环硫硅烷中间体B的制备步骤为：将不饱和甲基二烷氧基硅烷、二巯基化合物和催化剂混合，在惰性气体条件下反应72~96h，反应温度80~100℃，得到不饱和对称环硫硅烷中间体B。

7.如权利要求6所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S2中不饱和对称环硫硅烷中间体B的制备步骤为：将不饱和甲基二烷氧基硅烷、二巯基化合物和催化剂混合，在惰性气体条件下反应36~48h，反应温度80~100℃，然后再加入等量二巯基化合物、催化剂，在80~100℃下反应36~48h得到不饱和对称环硫硅烷中间体B，其中不饱和甲基二烷氧基硅烷：二巯基化合物的摩尔比为1：0.5~0.6，催化剂加入量为不饱和甲基二烷氧基硅烷和二巯基化合物总重量的0.5~2 %。

8.如权利要求1所述抗硫中毒铂金络合物的制备方法，其特征在于，S3中抗硫中毒铂金络合物的制备步骤为：将1,3-二噻烷衍生物中间体A、醇、强碱在50~70℃温度下反应4~6h，加入铂(Ⅱ)络合物和不饱和对称环硫硅烷中间体B，在90~110℃下反应1~2h后，在-0.095~-0.09 MPa的负压下，继续搅拌1~2h后，反应完全后放入干冰-丙酮浴中降温至-50~-100℃，降温时间≤1min,升至室温后得到抗硫中毒铂金络合物。