[发明专利]一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法。该制备方法包括如下步骤：制备1,3‑二噻烷含苯衍生物中间体A，制备不饱和对称环硫硅烷中间体B，将1,3‑二噻烷含苯衍生物中间体A通过相转移取代键接到Pt上，然后将对称环硫不饱和硅烷中间体B通过先置换后螯合到Pt上，得到抗硫中毒铂金络合物。本发明的制备方法简便，反应条件温和，生产效率高，成本低，可实现工业化生产。制备得到的催化剂具有高度对称的络合结构，不仅室温稳定，储存时间长，而且具有良好的抗硫中毒催化效果，催化活性在92%以上，在含硫体系中的固化程度基本与非硫体系相当，均可以达到90%以上，具有良好的抗硫中毒能力，可广泛应用于硅氢加成反应中。

技术领域

本发明属于铂金催化剂技术领域，更具体地，涉及一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法。

背景技术

硅氢加成反应是有机硅偶联剂和功能化有机硅化合物最重要的合成途径，在有机硅化学和有机硅工业中均占有重要地位，如硅酮胶、LED封装胶、有机硅压敏胶、防粘涂层、硅橡胶以及特种硅油等领域。硅氢加成反应常用过渡金属作催化剂，其中活性较高、应用最广的就是铂金配合物。

目前，市面上的铂金配合物主要以Speier催化剂和Karstedt催化剂两种方法制备得到。Speier催化剂一般是将H₂PtCl₆·H₂O溶于异丙醇、四氢呋喃(THF)或乙醇等溶剂，并除去结晶水，得到的Pt络合物。Karstedt催化剂是指氯铂酸与不饱和化合物，如乙烯、环己烯及其衍生物、乙烯基硅烷、乙烯基吡啶环丙烯、不饱和醚、炔类化合物等形成的Pt络合物。市面上常用的这两类铂金催化剂为均质催化剂，具有很高的反应活性，但是在反应过程中不稳定，可能在反应介质中生成金属铂或不溶胶体，导致使用寿命变短。另外，还会在氢化硅烷化反应中产生副产物，除氢化硅烷化产物以外，还形成烯类双键异构化反应产物。最重要的是，目前市面上所有的铂金络合物在N、P、S元素存在的反应体系中，均会产生中毒效果，从而使Pt络合物在催化含硅氢键的有机硅化合物和不饱和烃时，失去催化效果，大大限制了硅氢加成反应的应用范围，如制备特种硅油，硅橡胶，硅树脂和含硫改性聚硅氧烷等。比如以Speier催化剂和Karstedt催化剂两种方法制备得到的Pt催化剂络合物，均为均质催化剂，具有很高的反应活性，但遇到含N、P、S元素的化合物会发生中毒现象，失去催化活性，从而大大限制了硅氢加成反应制备各种特殊改性聚硅氧烷。而且以Speier催化剂和Karstedt催化剂两种方法制备得到的Pt催化剂络合物，储存稳定性较差，必须在短时间内使用完毕，否则会出现凝胶化现象，且铂金络合物会还原成Pt金属，从而变黑，失去催化活性。

因此，提供一种具有抗硫中毒性、催化性能稳定的铂金络合物的制备方法具有非常重要的实际意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有铂金催化剂容易硫中毒，催化性能不稳定的缺陷和不足，提供一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种抗硫中毒铂金络合物的制备方法，

包括如下步骤：

S1.制备1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物，1,3-二噻烷含苯衍生物中间体A的醇化物的结构式如下，

所述R为C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；

S2.制备不饱和对称环硫硅烷中间体B，得到如下任一结构式所示的不饱和对称环硫硅烷中间体B，其中n为2～12，R¹为乙烯基或丙烯基，R²为C_1～4烷基，R³为C_1～4烷基，