[发明专利]2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2;3-二氮杂萘酮及其制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域。以2‑[4‑羟基苯甲酰基]苯甲酸和对硝基苯肼为原料，通过亲核取代与脱水成环合成中间体2‑[4‑硝基苯基]‑4‑[4‑羟基苯基]‑2,3‑二氮杂萘酮，体硝基还原得到目标产物。本发明涉及的2‑[4‑氨基苯基]‑4‑[4‑羟基苯基]‑2,3‑二氮杂萘酮，适用于聚酰亚胺或聚酰胺封端剂。本发明涉及的2‑[4‑氨基苯基]‑4‑[4‑羟基苯基]‑2,3‑二氮杂萘酮的合成方法，包括亲核加成与环化和还原过程，过量的2‑[4‑羟基苯甲酰基]苯甲酸与对硝基苯肼在无水甲醇或乙醇体系中回流反应，氯化亚锡还原。本发明涉及的2‑[4‑氨基苯基]‑4‑[4‑羟基苯基]‑2,3‑二氮杂萘酮的合成方法，反应原料易得，操作简便，产物收率较高，纯度较高，后处理简单。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及含活性基团氮杂环化合物，特别涉及含活性基团杂萘酮及其合成方法。

背景技术

作为聚酰亚胺和聚酰胺封端剂使用的羟苯基杂萘酮及其衍生物已有大量报道，如A.S.HAY在[Synthesis and Characterization of Phthalazinone Containing Poly(arylene ether)s via a Novel N–C Coupling Reaction]一文中介绍的4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮的合成方法，以2-[4-羟基苯甲酰基]苯甲酸和水合肼为原料，合成4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮，方法简单([Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,Vol.41,2481-2490(2003))。

未见本案目标产物的相关文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新化合物：2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮，同时提供该化合物的合成方法。

本发明的目的是这样实现的：以2-[4-羟基苯甲酰基]苯甲酸和对硝基苯肼为原料，通过亲核取代与脱水成环合成中间体2-[4-硝基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮，中间体硝基还原得到目标产物，化学原理式如下：

本发明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮，具有如下分子结构：

本发明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮的合成方法，包括亲核加成与环化和还原过程，其中：

亲核加成与环化过程：过量的2-[4-羟基苯甲酰基]苯甲酸与对硝基苯肼在无水甲醇或乙醇体系中，回流反应12小时以上，降温析出黄色固体产物，去离子水洗涤、干燥，得中间产物2-[4-硝基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮；

还原过程：在极性非质子溶剂中、氮气保护下，氯化亚锡水合物/浓盐酸体系还原中间产物、用1.3～2:1体积比的N,N-二甲基甲酰胺/水混合体系重结晶得到目标产物2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮。

本发明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮的合成方法，包括亲核加成与环化和还原过程，其特征在于：2-[4-羟基苯甲酰基]苯甲酸与对硝基苯肼的摩尔比介于1:1～2之间。

本发明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮的合成方法，包括亲核加成与环化和还原过程，其特征在于：亲核加成与环化过程的溶剂体系为无水乙醇。

本发明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羟基苯基]-2,3-二氮杂萘酮的合成方法，包括亲核加成与环化和还原过程，其特征在于：亲核加成与环化过程，回流条件80～110℃，12～15小时。