[发明专利]一种新型乙烯基硅基化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型乙烯基硅基化合物的制备方法，在有机溶剂中，在四羰基二氯化铑二聚体[Rh(CO)₂Cl]₂催化剂作用下，催化炔胺类化合物与有机硅烷类化合物制备(Z)‑β‑型乙烯基硅基化合物。本发明中(Z)‑β‑型乙烯基硅基化合物的制备方法反应条件温和，产物收率不低于65％。该制备方法的反应条件温和、绿色、反应效率高，更适合规模化生产要求，制备得到的(Z)‑β‑型乙烯基硅基化合物可以转化为很多药物中间体。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种新型乙烯基硅基化合物的制备方法。

背景技术

乙烯基硅基化合物是一类重要的有机合成中间体，可以通过交叉偶联反应，Tamao-Fleming氧化反应，亲电取代反应以及基团转移聚合等方法合成结构多样的有机药物中间体。近年来，已有一系列文献或专利报道了乙烯基硅基化合物的制备方法。

使用硅烷对炔烃进行硅氢化反应是最直接和最高原子经济性的方法(J.Am.Chem.Soc.2015,137,6857.及Angew.Chem.Int.Ed.,2012,51,3225)，该反应受到广泛研究与关注。但是，对于内炔的硅氢化反应，很多情况下生成Z/E和α/β四种混合的乙烯基硅基化合物(J.Am.Chem.Soc.2010,132,11926.及J.Am.Chem.Soc.2005,127,17644.)。如何改变内炔硅氢化反应的区域选择性和立体选择性是我们关注的重点。虽然目前已有一些改变内炔硅氢化反应的区域选择性和立体选择性的方法被报道出来，但是对于(Z)-β-型乙烯基硅基化合物的制备技术目前尚未见公开报道。因此研究其制备方法有重要的意义。

本发明采用了各种炔胺和有机硅烷为原料，使用2.5mol％[Rh(CO)₂Cl]₂作为催化剂，在室温的条件下，以65％～81％的收率得到(Z)-β-型乙烯基硅基化合物。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种合成乙烯基硅基化合物的方法。

本发明的技术方案：

一种新型乙烯基硅基化合物的制备方法，步骤如下：

在有机溶剂中，在四羰基二氯化铑二聚体[Rh(CO)₂Cl]₂催化剂作用下，催化炔胺类化合物与有机硅烷类化合物制备(Z)-β-型乙烯基硅基化合物，反应式如下：

其中，R¹和R²为氢原子、烷基、烷氧基或芳基，R¹和R²相同或不同；

R³为烷基、烷氧基或芳基；

R⁴，R⁵和R⁶为烷基或芳基，R⁴，R⁵和R⁶相同或不同；

I为炔胺类化合物；

II为有机硅烷类化合物；

反应温度为25℃～65℃，反应时间为8h～24h，制备得到收率不低于65％的(Z)-β-型乙烯基硅基化合物。

所述的炔胺类化合物与有机硅烷类化合物的摩尔比为1:2，炔胺类化合物的浓度为0.01-0.1mmol/ml。

所述的[Rh(CO)₂Cl]₂的用量为炔胺类化合物的0.5～50mol％。

所述的有机溶剂为乙腈、苯、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟甲苯、环己烷、石油醚中的一种或两种以上混合，优选溶剂为乙腈、甲苯或氯仿。