[发明专利]一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法

说明书

本发明公开了一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，属于农药残留的检测方法技术领域。按照下述步骤进行：步骤一：铜箔基片的制备；步骤二：铜箔表面银纳米粒子的沉积；步骤三：基底上巯基的修饰；步骤四：有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测；步骤五：果蔬样品农药残留的检测。本发明样品前处理简单，检测速度快，缩短了检测周期，成本低，实现了果蔬微痕量农药的快速检测。

技术领域

本发明属于农药残留的检测方法技术领域，尤其涉及一种表面增强拉曼光谱技术的农药残留检测方法。

背景技术

水果蔬菜是人体必需的维生素和微量元素的主要提供者。然而农药在目前果蔬生长过程中应用普遍，主要是用于杀灭昆虫、真菌和其他危害作物生长的生物，以及影响植物代谢或提高作物产量。随着科学技术的发展，化学农药的品种和数量不断增加，农药的长期大量使用与滥用，导致农药污染问题时有发生，农药残留量超标相当严重并逐年加剧。即使是微痕量的农产残留也会对人体产生危害，长期食用农药残留超标的果蔬会导致免疫力低下加重肝脏负担，导致胃肠疾病，并且致癌。

目前，国内外主要的农药残留的检测方法包括色谱法、色谱-质谱联用法、超临界流体色谱法、毛细管电泳技术、酶联免疫吸附测定法等。这些方法检测准确性和精确性较高，但样品前处理过程复杂，检测仪器设备也较昂贵，操作过程复杂，费时费力，不适合用于大样本量的检测。因此，研究一种快速、简单、有效的果蔬农药残留检测方法具有重要意义。由于被喷洒在果蔬上的农药，绝大部分经过日晒、雨淋而挥发或流失，同时植物代谢作用也会转化一部分，仅有微量农药亲体及其代谢物、降解物或其他杂物残留在果蔬上，这增大的快速检测的难度。常用的快速检测方法，如近红外、高光谱、计算机视觉、电子鼻及电子舌技术对微痕量物质的检测效果较差，准确度低。

拉曼光谱分析法是基于拉曼散射效应，并应用于分子结构研究的一种分析方法。随着激光光源的使用，激光拉曼光谱已经成为了重要的化合物分析手段。以拉曼散射为基础建立起来的分析技术即表面增强拉曼散射分析具有高探测灵敏度、高分辨率，且可碎灭荧光、稳定性好等优点，已逐渐应用在农药残留、生物化学、表面科学和分析科学的研究中得到了广泛的应用。

拉曼光谱是一种分子散射光谱，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息，据此可对物质的结构和成分进行表征，已广泛用于分子结构分析和分子鉴别，具有检测速度快、分辨率高、受水干扰小等优点。然而拉曼散射强度很弱，灵敏度低，有时会淹没于分子的荧光信号中。但采用表面增强拉曼散射，等增强技术使其检测灵敏度能提高一个数量级，在痕量物质检测方面具有较大的应用潜力。

发明内容

本发明的目的在于研究一种用于水果蔬菜微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，本发明样品前处理简单，检测速度快，缩短了检测周期，成本低，实现了果蔬微痕量农药的快速检测。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

本发明的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，按照下述步骤进行：

步骤一：铜箔基片的制备；

步骤二：铜箔表面银纳米粒子的沉积；

步骤三：基底上巯基的修饰；

步骤四：有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测；

步骤五：果蔬样品农药残留的检测。

所述步骤一铜基片的制备方法，按照下述步骤进行：首先将铜箔切成0.5～2.0cm×0.5～2.0cm的小片，然后在丙酮、乙醇和超纯水中各超声10～30min，最后将铜箔浸泡在0.1～0.5M的硝酸中以除去其表面的氧化层；处理好的铜箔用超纯水冲洗晾干备用。

所述步骤二铜箔表面银纳米粒子的沉积方法，按照下述步骤进行：