[发明专利]丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法、丙烯高温聚合催化剂组分及丙烯高温聚合催化剂有效
申请号: | 201810439501.8 | 申请日: | 2018-05-09 |
公开(公告)号: | CN110467694B | 公开(公告)日: | 2022-01-04 |
发明(设计)人: | 宋赛楠;曹庚振;许云波;刘强;邓守军;刘小燕;张文学;李丽;董万卓;张平生;张翠玲;钟赤锋;刘文霞;徐人威 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 高温 聚合催化剂 复合 载体 制备 方法 组分 | ||
1.一种丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述载体制备过程为,(1)在氮气保护下,将活化后的二氧化硅载体加入到有机溶剂中,在搅拌条件下,加入芴二醚或邻苯二甲酸二异丁酯,反应一段时间后蒸去溶剂,干燥得到固体粉末;(2)在氮气保护下,先将氯化镁与乙醇在加热条件下发生熔融反应制备氯化镁醇合物熔液,然后在搅拌条件下向氯化镁醇合物熔液中加入步骤(1)预处理过的固体粉末进行反应,之后加入预热至同样温度的惰性分散剂,搅拌分散后,将反应混合物转入惰性冷却介质中,搅拌、冷却、固化形成球形复合载体。
2.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述二氧化硅载体物质为平均粒径≤50μm的球形硅胶载体,比表面积100~300m2/g,孔体积0.5~3ml/g,平均孔径5~40nm。
3.根据权利要求2所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述二氧化硅的平均粒径为1~30μm。
4.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃溶剂。
5.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述惰性分散剂是由20℃时粘度为50~600厘泊的甲基硅油和30~50厘泊的液体石蜡组成的混合物。
6.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述惰性冷却介质为烷烃、卤代烃或6-12个碳原子的芳烃。
7.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述惰性冷却介质为己烷、庚烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙苯。
8.根据权利要求1所述的丙烯高温聚合催化剂复合载体的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:
(1)二氧化硅载体预处理
首先对硅胶载体进行活化以除去硅胶载体的吸附水以及多余的表面羟基,先采用150℃~300℃活化1~2小时,然后在400℃~600℃活化3~6小时;在氮气保护下,将活化后的二氧化硅载体加入到有机溶剂中,有机溶剂与二氧化硅载体的质量比为2.5:1~20:1,在搅拌条件下,加入芴二醚或邻苯二甲酸二异丁酯,其中二氧化硅载体与芴二醚或邻苯二甲酸二异丁酯的摩尔比为1:1~20:1,在0℃~40℃温度条件下反应0.5~3小时后蒸去溶剂,干燥得到固体粉末;
(2)制备氯化镁醇合物熔液
在氮气保护下,向反应釜中加入无水氯化镁及无水乙醇,其中乙醇与氯化镁的摩尔比为2.0:1~4.0:1,加热使氯化镁完全熔成液体,加热温度为100℃~140℃;
(3)制备球形MgCl2-SiO2复合载体
保持上述加热温度不变,在氮气保护及搅拌条件下向上述氯化镁醇合物熔液中加入步骤(1)预处理的硅胶载体,硅胶载体的加入量为0.1~1.5g/g氯化镁,反应5~60min后,向反应器内加入惰性分散剂,惰性分散剂需提前预热至与此时反应体系相同的温度,其用量为0~20ml/g氯化镁,惰性分散剂选择甲基硅油和液体石蜡的混合物,其体积比为1:1~1:7,反应混合物在300~2000转/分的速度下搅拌2~5min后,在氮气保护下将混合物转入冷却釜内,其中,惰性冷却介质与分散剂的体积比为5:1~10:1,冷却温度为-15~-40℃,搅拌、冷却、固化、洗涤、干燥得到球形复合载体。
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