[发明专利]一种利用1，4-丁炔二醇制备丙炔醇的方法

说明书

一种利用1，4‑丁炔二醇制备丙炔醇的方法，该方法采用旋转蒸发仪将1，4‑丁炔二醇BYD水溶液蒸馏提浓，一定温度下，将真空泵打开，逐渐加大真空度，直至馏出物占蒸馏前BYD水溶液的40%以上，釜内液体不再沸腾，关闭旋转蒸发装置，将BYD取出，备用；将精制好的BYD、溶剂、催化剂按比例加入，升温至一定温度后开始计时，控制温度恒定，反应一段时间，将馏出产物进行水分分析和色谱分析，计算丙炔醇产率和浓度，其间歇反应周期取4h。该方法克服了高压乙炔系统中联产BYD和丙炔醇存在的安全隐患，降低了相关运行的费用。

技术领域

本发明属于化工制备丙炔醇的方法领域，特别是涉及一种利用BYD高温分解制备丙炔醇的方法。

背景技术

丙炔醇在工业上是一种有机合成的重要中间体。在医药行业中，丙炔醇是合成磷霉素钠、磷霉素钙、磺胺嘧啶的重要中间体，也用于生产丙烯醇、丙烯醛、维生素A等医药产品。在农药行业中，用于合成克螨特农药；也作为电镀行业的光亮剂；同时也是一种重要的除锈剂；也可用于石油开采，广泛应用在油气井中高温高压、高浓盐酸下的高效酸化缓蚀剂的关键有效组份被石油开采行业中。也可用作溶剂、氯代烃类的稳定剂、除草剂、杀菌剂等。

目前国内工业生产丙炔醇多采用炔醛法，利用甲醛和乙炔合成BYD的同时联产丙炔醇。炔醛法中炔化工艺主要有英威达工艺和ISP工艺。国内使用英威达工艺的厂家主要有中国石化长城能源宁夏公司、新疆美克、陕西龙门、陕西陕化、重庆弛源、福建湄洲湾氯碱、四川天华、内蒙古东源科技等企业，使用ISP炔醛法工艺的主要有河南能源化工鹤煤公司、河南开祥化工、山西三维、云南云维、新疆美克一期、新疆新业、新疆天智辰业、山东潍焦、仪征化纤、新疆国泰等企业。生产BYD的同时少量副产物丙炔醇被循环带回反应釜。

东北制药厂发表于《辽宁化工》的文献《丙炔醇合成工艺的研究及今后展望》描述了东北制药厂以乙炔铜为催化剂，乙炔加压溶解在介质中与甲醛反应，溶剂为丁内酯，原料为聚甲醛，常压反应得到3-5%的丙炔醇，加压后丙炔醇收率40%。中国专利CN104387236公开了一种丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品三联产连续生产方法，以甲醛水溶液（10-37%）和乙炔为原料合成丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品，反应温度在80-120℃，压力为1.0-2.5MPa，反应可得纯度在99.5%以上的丙炔醇、丁却二醇水溶液和乌洛托品水溶液，精馏部分选用第三方共沸剂进行共沸精馏提纯。

上述丙炔醇制备技术都是在一定压力下将乙炔和甲醛合成联产丙炔醇和BYD，制备过程中存在安全、环保隐患，且制备费用高，丙炔醇得率低。

发明内容

本发明是在低压下利用BYD逆反应分解生成丙炔醇的方法，主要解决利用常压高温的条件下，在乙炔铜催化剂的作用下将BYD分解成为丙炔醇和甲醛，提供一种利用1，4-丁炔二醇制备丙炔醇的方法。

实现本发明目的的技术方案为：一种利用1，4-丁炔二醇制备丙炔醇的方法，包括以下几个步骤：

（1）BYD精制：采用旋转蒸发仪将BYD水溶液蒸馏提浓，一定温度下，将真空泵打开，逐渐加大真空度，直至馏出物占蒸馏前BYD水溶液的40%以上，釜内液体不再沸腾，关闭旋转蒸发装置，将BYD取出，备用。

（2）催化剂选用：选用英威达工艺的无载体催化剂和ISP工艺的硅酸镁负载型催化剂。

（3）溶剂选用：采用高沸点的乙二醇和γ-丁内酯作为反应的溶剂。

（4）丙炔醇制备：将精制好的BYD、溶剂、催化剂按比例加入，通入乙炔气，升温至一定温度后开始计时，控制温度恒定，反应一段时间，将馏出产物进行水分分析和色谱分析，计算丙炔醇产率和浓度。

本发明方法步骤（1）中，步骤1中温度设定为100-130℃，优选120℃，真空泵压力逐渐将至100mbar，步骤1中BYD原始水溶液浓度为55%。