[发明专利]一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶及其制备方法和在轮胎胎面胶料配方中的应用有效
申请号: | 201810459261.8 | 申请日: | 2018-05-15 |
公开(公告)号: | CN110483862B | 公开(公告)日: | 2023-03-31 |
发明(设计)人: | 张建国;刘篪;姚谅;蒋文英 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
主分类号: | C08L9/06 | 分类号: | C08L9/06;C08L9/00;C08L91/00;C08K13/02;C08K3/36;C08K3/04;C08K5/09;C08K3/22;C08F236/06;C08F212/08;C08F212/36;C08F236/08;C08F8/30;C08F2/06 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 张伟;魏娟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子 末端 官能 化溶聚 丁苯橡胶 及其 制备 方法 轮胎 胶料 配方 中的 应用 | ||
1.一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:在聚合体系中,先加入烷基锂、二乙烯基苯及共轭二烯进行反应,得到含多锂引发剂的聚合体系;再在含多锂引发剂的聚合体系中加入苯乙烯和丁二烯混合单体,进行聚合反应;聚合反应完成后,加入极性封端剂,进行封端反应,即得;所述封端反应过程为:先加入羰基类化合物进行反应,再加入金属有机封端剂和/或有机硅烷封端剂进行反应;
所述极性封端剂包括羰基类化合物与金属有机封端剂和/或有机硅烷封端剂;
所述羰基类化合物包括环已酮、二苯甲酮、N-甲基吡咯烷酮、N-二甲基烟酰胺、氨基丙烯酰胺、N-苯基吡咯烷酮、邻二氮杂环酮化合物、苯并蒽酮、4,4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中至少一种;
所述金属有机封端剂为烷基卤化锡;
所述有机硅烷封端剂为R3SiX,其中,X为卤素,R为碳原子数1~20的非水解性烷氧基、烷基或环氧烯丙基。
2.根据权利要求1所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:二乙烯基苯与共轭二烯的摩尔比为1:1~20;二乙烯基苯与烷基锂的摩尔比为0.35~0.5:1。
3.根据权利要求2所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述共轭二烯包括异戊二烯、间戊二烯、丁二烯中至少一种;
所述烷基锂包括正丁基锂和/或仲丁基锂。
4.根据权利要求1所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述聚合体系包含烷烃类有机溶剂和结构调节剂。
5.根据权利要求4所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述烷烃类有机溶剂包括环己烷/已烷混合溶剂或环己烷,烷烃类有机溶剂以聚合体系中聚合单体浓度为12~18wt%计量。
6.根据权利要求4所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述结构调节剂包括四氢糠醇乙基醚、双四氢糠丙烷、四氢糠醇已基醚、乙二撑双四氢糠醇醚中至少一种;所述结构调节剂与烷基锂的摩尔比为1.2~1.8:1。
7.根据权利要求1~6任一项所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:烷基锂、二乙烯基苯及共轭二烯进行反应的温度为20~60℃,时间为15~20min。
8.根据权利要求1所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:苯乙烯和丁二烯混合单体的质量比为15~40:85~60。
9.根据权利要求8所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:苯乙烯和丁二烯混合单体的质量比为25~35:75~65。
10.根据权利要求1、7或8所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述聚合反应的温度为55~80℃,时间为25~40min。
11.根据权利要求1所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述极性封端剂中活性羰基和活性卤素基总摩尔数与烷基锂摩尔数之比为1:0.8~1.0。
12.根据权利要求1或11所述的一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于:所述封端反应的温度为50~80℃,时间为10~20min。
13.一种分子链多末端多官能化溶聚丁苯橡胶,其特征在于:由权利要求1~12任一项所述的制备方法得到。
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