[发明专利]一种含吡咯或吲哚并氮杂环烷结构的手性氧代螺环吲哚类化合物及其消旋体和制备方法

权利要求书

1.一种含吡咯或吲哚并氮杂环烷结构的手性氧代螺环吲哚类化合物及其消旋体，其特征在于，具有以下结构式，R/S-(3)为该化合物的消旋体，R-(3)为R构型的手性异构体，S-(3)为S构型的手性异构体；

其中：

取代基R¹选自氢、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为6-14的芳基取代的亚甲基；

取代基R²为芳香环上一个或多个氢被取代的基团，所述基团选自氟、三氟甲基、碳原子数为6-14的芳基；

取代基R³为吡咯环上一个或多个氢被取代的基团，所述基团选自碳原子数为1-10的烷基。

2.一种权利要求1所述含吡咯或吲哚并氮杂环烷结构的手性氧代螺环吲哚类化合物及其消旋体的制备方法，其特征在于，

以N-取代的靛红或苯环取代后的靛红(1)与N-烷氨基取代的吡咯或吲哚(2)作为反应底物，使用手性磷酸或其对映异构体或其消旋体作为催化剂，在溶剂及添加剂环境中，经由催化环加成途径一步直接制备得到；

其反应方程式如下所示：

其中：

取代基R¹选自氢、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为6-14的芳基取代的亚甲基；

取代基R²为芳香环上一个或多个氢被取代的基团，所述基团选自氟、三氟甲基、碳原子数为6-14的芳基；

取代基R³为吡咯环上一个或多个氢被取代的基团，所述基团选自碳原子数为1-10的烷基；所述手性磷酸或其对映异构体或其消旋体均为有机小分子磷酸，所述手性磷酸分别为：(I)联萘骨架手性磷酸，(II)八氢联萘骨架手性磷酸，(III)联菲酚骨架手性磷酸，(IV)螺环二酚类手性磷酸，(V)具有类TADDOL骨架的手性磷酸，(VI)联萘二胺类手性磷酸，(VII)联苯类手性磷酸，(VIII)N-三氟甲磺酰基磷酰胺，以及(IX)双联萘磷酸；

结构式分别如下：

其中：

其中所述取代基R选自以下基团范围，氟、氯、溴、碘、三氟甲基、碳原子数为6-14的芳基、三氟甲磺酰基、三甲基硅基、三乙基硅基、三苯基硅基、羟基、硝基、乙炔基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为4-10的杂环基、碳原子数为1-10的烷氧基，以及具有一个或多个次级取代基的上述基团；所述次级取代基选自碳原子数1-6的烷基或碳原子数6-14的芳基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、卤素、三氟甲基、硝基；

取代基R’选自氟、氯、溴、碘、三氟甲基、羟基、碳原子数为1-12的烷基或碳原子数6-10的芳基、碳原子数为4-10的杂环基，以及具有一个或多个次级取代基的上述基团；所述次级取代基选自碳原子数1-6的烷基或碳原子数6-14的芳基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、卤素、三氟甲基、硝基、羟基；

取代基R”选自甲基、三氟甲基、偶氮基、三氟甲磺酰基、-CH₂R⁶、-CHR⁶R⁷碳原子数为2-4的烯基、碳原子数为2-4的炔基、碳原子数6-10的芳基、碳原子数为4-10的杂环基，以及具有一个或多个次级取代基的上述基团；所述次级取代基选自碳原子数1-6的烷基或碳原子数6-14的芳基、碳原子数为1-10的烷氧基、卤素、三氟甲基、硝基、羟基；所述R⁶取自碳原子数6-14的芳基和碳原子数为4-10的杂环基；所述R⁷取自氨基、甲胺基；

所述添加剂为或者分子筛。

3.根据权利要求2所述含吡咯或吲哚并氮杂环烷结构的手性氧代螺环吲哚类化合物及其消旋体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

在N-取代的靛红或苯环取代后的靛红(1)与N-烷氨基取代的吡咯或吲哚(2)的混合溶液中，加入手性磷酸或其对映异构体或其消旋体，以及添加剂；在0～50℃条件下反应0～48小时，即可分别生成手性氧代螺环吲哚类化合物及其消旋体；

其中N-取代的靛红或苯环取代后的靛红(1)与N-烷氨基取代的吡咯或吲哚(2)的摩尔比例为1:1～5，催化剂用量为N-取代的靛红或苯环取代后的靛红(1)物质的量的1％～20％。