[发明专利]一种1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种1‑甲基‑4，4，5，5‑四氰基环己烯衍生物的制备方法，该方法以分子式为的化合物、四氰基乙烯为原料并在氧化剂的作用下反应制得分子式为的1‑甲基‑4，4，5，5‑四氰基环己烯衍生物；本发明通过选用对苯醌衍生物作为氧化剂，在对苯醌衍生物的氧化作用下通过底物分子脱氢形成共轭双键后与四氰基乙烯发生Diels‑Alder反应，直接有效的形成了两个碳‑碳键，高效、高产率的制得1‑甲基‑4，4，5，5‑四氰基环己烯衍生物；本发明操作简单、反应条件温和、无污染、原料成本低廉，且只需一步反应直接构筑了两个C‑C键。

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物的制备方法。

背景技术

1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物结构是一类重要的重要的有机合成中间体。其广泛应用于合成复杂的多元杂环化合物，同时，也是重要的精细化学品邻苯二甲腈衍生物的潜在前体。仅有很少的反应，通过共轭二烯和四氰基乙烯发生Diels-Alder反应来合成这类化合物。但是共轭二烯不稳定，且需要预制备，因而限制了此类化合物的合成；至今仍缺乏直接有效合成1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物的方法。近年来，富电子的吲哚环衍生物与四氰基乙烯在2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌作用下发生反应已被报道，但其他类型的底物通过此策略合成1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物还未见报道。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种原料易得、操作简单、反应条件温和、分离方便、产率高的1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物的制备方法。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物的制备方法，该方法以分子式为的化合物、四氰基乙烯为原料并在氧化剂的作用下反应制得分子式为的1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物，其化学反应式为：

其中，R¹、R²为苯基、氢、取代苯基中的至少一种；所述取代苯基为甲基、甲氧基、氟原子、溴原子、氯原子取代的苯基中的至少一种。

优选地，该方法具体为：将分子式为的化合物、四氰基乙烯、氧化剂溶于有机溶剂中，在100～130℃下反应30～60h，反应完毕后，减压蒸去溶剂、柱层析分离，获得分子式为的1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物。

优选地，所述分子式为的化合物在有机溶剂中的物质的量浓度为0.05～0.2mol/L。

优选地，所述分子式为的化合物、四氰基乙烯、氧化剂的摩尔比为1.0：(1.5～2.5)：(1.0～1.5)。

优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、氯苯、氟苯中的至少一种。

优选地，所述氧化剂为2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌、2，3，5，6-四氯对苯醌、过硫酸氢钾中的至少一种。

与现有技术相比，本发明通过选用对苯醌衍生物作为氧化剂，在对苯醌衍生物的氧化作用下通过底物分子脱氢形成共轭双键后与四氰基乙烯发生Diels-Alder反应，直接有效的形成了两个碳-碳键，高效、高产率的制得1-甲基-4，4，5，5-四氰基环己烯衍生物；本发明操作简单、反应条件温和、无污染、原料成本低廉，且只需一步反应直接构筑了两个C-C键。

附图说明

图1为本发明实施例1获得的1-甲基-3-苯基-4，4，5，5-四氰基-环己烯的氢谱图；

图2为本发明实施例1获得的1-甲基-3-苯基-4，4，5，5-四氰基-环己烯的碳谱图；

图3为本发明实施例2获得的1-甲基-3-(2'-氟)苯基-4，4，5，5-四氰基-环己烯氢谱图；