[发明专利]一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法在审
申请号: | 201810495416.3 | 申请日: | 2018-05-22 |
公开(公告)号: | CN108514891A | 公开(公告)日: | 2018-09-11 |
发明(设计)人: | 郭益平;杜起 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;上海交通大学包头材料研究院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J37/10;B01J37/02;B01J37/16;C08G83/00;B01J20/22;B01J20/28 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多级孔道 金属负载型 浸渍 前驱体溶液 脱硫催化剂 有机溶剂 介孔 制备 洗涤 催化剂粒子 金属前驱体 均苯三甲酸 固液分离 快速搅拌 模板溶解 硼氢化钠 水热反应 有效控制 吸附量 铜源 催化剂 还原 溶解 | ||
1.一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将铜源、均苯三甲酸溶解于有机溶剂中,得到前驱体溶液A;
(2)将介孔模板溶解于有机溶剂中,得到溶液B;
(3)在快速搅拌的条件下,将溶液A加入溶液B,得到含有介孔模板的前驱体溶液;将含有介孔模板的前驱体溶液转移至配有聚四氟乙烯内衬的水热釜中,升温至60~180℃,恒温反应2~72h后,自然降温至室温;
(4)将步骤(3)中所得产物进行固液分离,洗涤、干燥,得到多级孔道HKUST-1;
(5)将多级孔道HKUST-1浸渍金属前驱体的水溶液,浸渍结束后,经洗涤、干燥后,采用还原剂进行还原,得到金属负载型多级孔道HKUST-1催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中铜源、均苯三甲酸与有机溶剂的摩尔比为:1:0.526~1.052:25~35;
步骤(2)中介孔模板与有机溶剂的质量比为1:4~5;
步骤(1)中铜源与步骤(2)中介孔模板的摩尔比为1:0.05-0.30;
步骤(5)所述的多级孔道HKUST-1与金属前驱体的水溶液的质量比为1:1,金属前驱体的水溶液的质量浓度为0.1-2wt%。
3.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述铜源选自硝酸铜、硫酸铜和氯化铜中的一种或几种,优选为硝酸铜。
4.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷或异丙醇,优选二甲基亚砜或三氯甲烷。
5.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述介孔模板为聚醚类嵌段共聚物P123或聚醚类嵌段共聚物F127,优选F127。
6.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述金属前驱体为钌、钯或镍的前驱体。
7.根据权利要求6所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述钌的前驱体为三氯化钌、硝酸钌、乙酰丙酮钌或十二羰基三钌,优选三氯化钌和硝酸钌。
8.根据权利要求6所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述钯的前驱体为二氯化钯、硝酸钯、乙酰丙酮钯或乙酸钯,优选二氯化钯或硝酸钯。
9.根据权利要求6所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述镍的前驱体为二氯化镍、硝酸镍、乙酰丙酮镍或乙酸镍,优选二氯化镍或硝酸镍。
10.根据权利要求1所述的一种金属负载型多级孔道HKUST-1苯脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)固液分离采用的方法为倾析法,洗涤是用无水乙醇在60℃回流6h,重复2-3次,所述干燥是在40-180℃下真空干燥2-24h除去水分;
步骤(5)所述的还原剂为硼氢化钠。
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