[发明专利]一种黄星天牛信息素的制备方法

说明书

本发明提供了黄星天牛信息素的制备方法，本发明以手性化合物化合物1为起始反应物，并选用不同的季磷盐，可以高效快速的增长脂肪链，得到具有高度立体特异性的黄星天牛信息素。本发明提供的制备方法操作简单、合成路线短，且目标产物总收率高，达20％(以化合物1为起始物计算)，适宜大批量合成，对黄星天牛信息素的活性研究、生物实验、农业应用和害虫防治有重要意义。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种黄星天牛信息素的制备方法。

背景技术

由于传统杀虫剂的抗性、毒性、残留等问题的日益严重，使其对害虫天敌和非靶标生物的影响巨大。因此，农药科学家提出今后农药研究的方向应该是：低毒、高效、专一性强、灵敏度高、对环境友好的“绿色农药”，昆虫信息素就是这样一种理想的新型农药。

使用人工合成的昆虫信息素化合物，可以干扰害物的信息交流系统，故能有效进行虫情监测，指导用药；或者干扰交配以降低下一代幼虫的虫口密度，达到防治害虫的目的。这类特异性农药的作用机理不同于传统杀虫剂，毒性低、污染少、害物不易产生抗性、对天敌和其他生物几乎无影响，有助于农业的可持续发展和无公害绿色食品生产，又被誉为“生物合理农药”。因此，昆虫信息素一出现就引起了植保科学家们的广泛关注。

昆虫信息素的结构主要有两种类型：一类是含有一个或者几个Z式或E式C＝C双键的脂肪烯醇及其衍生物醋酸酯、醛、酮等；另一类是含有一个或几个手性碳的长链脂肪化合物。这种手性信息素通常都是简单结构的化合物，但是得到高纯对映体的合成方法却并不简单，如能借助于先进的合成技术得到高纯度的对映体，那么即使是稀有的或是挥发性极高的信息素也能够被检测，并确认其绝对构型，还可确认结构与活性之间多样化的关系，这些将大大推动信息素的研究开发与应用。

黄星天牛[Psacotheahilaris(Pascoe)]，属鞘翅目天牛科，是我国多种林木的毁灭性蛀干害虫，广布于我国大部分地区，以成虫为害皮层致枝条枯死。对于此类钻蛀害虫，常规农药无能为力，用昆虫信息素防治此类害虫具有得天独厚的优势。1998年Fukusaki E等(Fukusaki,E.,S.Satoda,H.Yuasa,S.Senda,T.Omata,M.Fukaya,and S.Wakamura,Synthesis ofthe four possible stereoisomers of 21-methyl-8-pentatriacontene,the female contact sex pheromone ofthe yellow-spotted longicorn beetle,Psacothea hilaris.J.Ferment.Bioeng.,1998.85(1):p.120-121.)分别以R-,S-3-羟基-2-甲基丙酸酯、1-壬炔、1,10-癸二醇为原料，通过偶联、还原等约20步反应合成出了21-甲基-8-三十四碳烯的(R,Z)、(R,E)、(S,Z)、(S,E)四种异构体，但以R-,S-3-羟基-2-甲基丙酸酯计，总产率不到5％。1999年Domon K等(Domon,K.,H.Takikawa,and K.Mori,Synthesisof the Enantiomers of (Z)‐21‐Methyl‐8‐pentatriacontene,the Major Component ofthe Female‐Produced Contact Sex Pheromone of the Yellow‐Spotted LongicornBeetle,Psacotheahilaris.Eur.J.Org.Chem.,1999.1999(5):p.981-984.)分别以(S)-and(R)香茅醇为原料，通过12步反应合成出了(R)-型和(S)-型的(Z)21-甲基-8-三十四碳烯，总产率分别仅为(R)-型5.8％和(S)-型4.1％，且该方法需要用到昂贵的手性香茅醇。

发明内容

本发明的目的在于提供一种黄星天牛信息素的制备方法，本发明提供的制备方法操作简单、合成路线短，且目标产物总收率高。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：