[发明专利]一种三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法

权利要求书

1.一种三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于：该方法采用固定床催化反应器进行三氯乙酸选择性加氢脱氯反应，所述固定床催化反应器自上而下均分为A、B、C三段，每段都装填有用催化剂载体稀释后的催化剂，从上到下各段催化剂的质量分数依次为30%～40%、60%～70%、90%～100%；三氯乙酸溶液和氢气经预热达到反应温度后从反应器顶进入，自上而下与催化剂接触，发生加氢脱氯反应，反应器每段外壁设有补气口，在反应过程中不断补充反应所需的氢气，同时在氢气中添加氯化氢气体，使氢气体积浓度为10%～40%；

上述催化剂为煤质活性炭负载的贵金属催化剂，且催化剂上负载有助剂，所述助剂为Mg和Al，负载的贵金属为Pd、Pt和Ag；以催化剂计，贵金属总负载量为0.9%～1.1%，助剂负载量为0.3%～0.5%，其余为载体。

2.根据权利要求1所述的三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于该方法由下述步骤组成：

（1）催化剂装填

在固定床催化反应器中装填用煤质活性炭稀释的催化剂，按照催化剂稀释比例，A、B、C各段催化剂的质量分数依次为30%～40%、60%～70%、90%～100%；

（2）前处理

从固定床催化反应器顶部和补气口通入氮气置换反应器内空气2小时，然后将氮气切换为纯氢气，同时将固定床催化反应器内以1℃/分钟的速度升温到200℃保持3小时，对催化剂进行活化和预处理，然后降温到120～140℃，在氢气中添加氯化氢气体，使氢气体积浓度为10%～40%，同时从固定床催化反应器顶部通入乙酸保持5小时，使整个反应器内催化剂处于酸性条件；

（3）催化反应

将乙酸改为三氯乙酸溶液，常压下连续通入，三氯乙酸在催化剂表面发生脱氯反应，生成的液相和气相产物都从反应器底部出，经冷凝和气液分离后，液相产物经过蒸馏，获得纯度大于97%的二氯乙酸。

3.根据权利要求2所述的三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于：所述三氯乙酸溶液的摩尔百分比组成为：三氯乙酸20%～50%、二氯乙酸20%～40%、一氯乙酸0.1%～1%、乙酸19%～50%。

4.根据权利要求2所述的三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述三氯乙酸溶液中三氯乙酸与氢气的摩尔比为1:1.2～1.5。

5.根据权利要求2所述的三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述三氯乙酸溶液进料的体积空速为0.3～0.6h^-1。

6.根据权利要求1所述的三氯乙酸选择性脱氯制备二氯乙酸的方法，其特征在于：所述固定床催化反应器的反应管内构件和连接管道均采用碳钢内衬搪瓷或玻璃材质。