[发明专利]C-芳基糖苷类化合物及其合成方法

说明书

本发明涉及一种C‑芳基糖苷类化合物及其合成方法。该化合物的结构式为：；R为：H、乙酰基、甲酸甲酯基、NHBoc或4‑甲氧基本反应以糖基溴化物和芳基碘（溴）作为底物，在催化剂，配体，还原剂，添加剂的作用下，冰水浴或常温下温和反应6‑12小时，得到C‑芳基糖苷类化合物。本发明具有催化剂金属较便宜，原料简单易得，反应温和，一步反应、步骤简单，操作安全，产率较高，具有较好的立体选择性等优点。

技术领域

本发明涉及一种C-芳基糖苷类化合物及其合成方法。

技术背景

目前，C-芳基糖苷类化合物的合成方法主要有：糖基卤代物的C-糖基化反应,其历经糖基阳离子(Zeng,J.；Vedachalam,S.；Xiang,S.；Liu,X.-W.Org.Lett.2011,13,42-45.)和糖基自由基(Gong,H.；Gagne,M.R.J.Am.Chem.Soc.2008,130,12177-12183.)反应得到最终产物，产率较高，但是此类方法合成的C-芳基葡萄糖苷类化合物立体选择性较差，另外芳基亲核试剂的制备也比较麻烦；其次为1,2-脱氢糖与芳基亲核试剂的反应，此方法依然需要提前制备有机金属试剂，较为麻烦，而且大多只能提供呋喃糖苷类化合物，不过此方法能够很好的控制生成α(Tatina,M.B.；Kusunuru,A.K.；Mukherjee,D.Org.Lett.2015,17,4624-4627.)或β(Mayato,C.；Dorta,R.L.；Vazquez,J.T.Tetrahedron:Asymmetry 2007,18,931-948.)构型产物的生成；其次，通过糖基金属(Sn,Se)试剂与芳基亲电试剂反应生成C-芳基糖苷类化合物，但是此类方法所用催化剂较为昂贵，且需提前制备糖基金属试剂，较为麻烦(J.Am.Chem.Soc.139,49,17908-17922)；除此之外，通过亲核试剂进攻糖内脂等方法应用也较为广泛，但依然存在步骤繁多，须提前制备有机亲核试剂等难题。

综上所述，现有生产C-芳基葡萄糖苷的方法，存在催化剂昂贵，步骤繁琐，操作复杂，需要提前制备有机亲核试剂，对α或β构型产物选择性差的问题。因此，发展一种原料简单易得，操作简单安全，产率高，对α或β构型产物选择性好的合成C-芳基葡萄糖苷的方法有较大意义。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种C-芳基糖苷类化合物。

本发明的目的之二在于提供该类化合物的制备方法。

为达到上述目的,本发明采用如下反应机理：一种以镍为催化剂C-芳基糖苷类的制备方法，以结构式I和II为原料，镍为催化剂，含氮类配体，锌粉或锰粉为还原剂，无水氯化镁为添加剂，无水N,N-二甲基乙酰胺和无水四氢呋喃为溶剂制备结构式如化合物III的糖苷类化合物。反应式如下所示：

反应式中I可为乙酰基、特戊酰基或苯乙酰基等基团保护的D-葡萄糖，也可为乙酰基保护的呋喃糖溴化物、阿拉伯糖溴化物以及麦芽糖溴化物等溴化物，化合物II中R选自H，4-乙酰基，4-甲酸甲酯基，4-NHBoc，4-甲氧基等基团中的一种或者几种。

根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：

一种C-芳基糖苷类化合物，其特征在于该化合物的结构式为：

R为：H、乙酰基、甲酸甲酯基、氟基、苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基、甲

氧基、-NHBoc或-NHBoc；P为乙酰基、特戊酰基或苯乙酰基。