[发明专利]一种1，4-双（二氟苯氧基甲基）苯的合成方法

说明书

本发明提供了一种1，4‑双(二氟苯氧基甲基)苯的合成方法，包括以下步骤：(1)以1，4‑双(二氟甲基)苯为起始原料，与氯气在自由基引发剂作用下经过自由基取代反应得到1，4‑双(氯二氟甲基)苯；(2)中间体1，4‑双(氯二氟甲基)苯无需精制，在有机溶剂里，直接与碱、苯酚进行单分子自由基亲核取代反应，所得粗产物经过重结晶得到1，4‑双(二氟苯氧基甲基)苯。该方法反应条件温和，所得产物收率和纯度都较高，适用于大规模生产。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯的合成方法。

背景技术

Parylene系列薄膜，又称聚对二甲苯薄膜，中文名称派瑞林，是当今世界上先进的一类涂层材料，它由对二甲苯环二体及其衍生物通过真空气相沉积聚合而成。它因具有良好的化学稳定性，生物相容性，优秀的机、电、热性能，及防潮、防霉、防盐等特性而广泛应用于航空航天、军事武器、生物医药、微电子机械系统及文物保护等诸多领域。Parylene HT薄膜是Parylene系列薄膜中的最新的商业化产品，是当今世界上最先进的一类涂层材料。具有其他薄膜所具有的良好的化学稳定性、生物相容性、热稳定性等优点外，Parylene HT薄膜还具有更低的介电常数，更好的耐高温能力，更强的抗紫外线能力等优点，适合作为高频微波器件的防护材料。1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯可以作为Parylene HT的前驱体，能够通过化学气相沉积法制备 Parylene HT薄膜。

目前，1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯可以通过以下方法进行合成：

《Chemical Vapor Deposition》，19卷327-331页(2013年)报道，Senkevich等人以对苯二甲酸二苯酯为原料，经过两步反应合成了1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯。合成路线如下所示：

此路线可以合成得到1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯，但是该路线反应时间过长，所需试剂也较为昂贵，不适宜大规模生产。

《Journal of Fluorine Chemistry》，129卷991-993页(2008年)，Dolbier等人使用双酚、1，4-双(氯二氟甲基)苯、氢化钠为原料，六甲基磷酰三胺作为溶剂进行单分子自由基亲核取代反应合成出聚合物。合成路线如下图所示：

此类单分子自由基亲核取代反应可以用来合成1，4-双(氯二氟甲基)苯，但是纯度较高的1，4-双(氯二氟甲基)苯的价格比较昂贵，反应中用到的氢化钠危险性也较大、操作不便，不适合工业化生产。

发明内容

发明目的：本发明提供一种反应时间短、原料价格低廉，操作方便的1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯的合成方法。

技术方案：本发明的1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯的合成方法，包括以下步骤：

(1)以1.4-双(二氟甲基)苯为起始原料，在紫外灯光照下，与氯气在自由基引发剂作用下于有机溶剂中加热回流反应，水洗反应液，使用无水硫酸镁干燥，蒸发除去有机溶剂，得到1，4-双(氯二氟甲基)苯粗产品；

(2)将所述步骤(1)得到的1，4-双(氯二氟甲基)苯粗产品在有机溶剂里直接与碱、苯酚一同进行单分子自由基亲核取代反应，所得粗产品经过重结晶处理后得到1，4-双(二氟苯氧基甲基)苯。

进一步的，本发明方法中，步骤(1)中的有机溶剂为四氯化碳、氯仿、氯苯、三氯苯、一溴代苯或二溴苯，最优选为四氯化碳。

进一步的，本发明方法中，步骤(1)中的自由基引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯或偶氮二异丁腈；所述自由基引发剂与1，4-双(二氟甲基)苯的质量比为(0.05-0.2)∶1。