[发明专利]一种炔酮类化合物的催化合成方法

说明书

本发明涉及一种下式(III)所示炔酮类化合物的催化合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于双组分复合催化剂、含氮配体、氧化剂和酸性促进剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)化合物，其中，R₁选自H、C₁‑C₆烷基、氰基或卤素；R₂独立地选自H、C₁‑C₆烷基或卤素。该技术方案通过复合催化剂、含氮配体、氧化剂和酸性促进剂的综合选择与协同，从而可以由苄基胺化合物与芳基炔烃化合物反应而以高产率得到目的产物，在有机合成领域具有良好的应用价值和潜力。

本申请是申请号为2015104338191，申请日为2015年07月22日，发明创造名称为“一种炔酮类化合物的催化合成方法”的专利的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种不饱和化合物的合成方法，更特别地涉及一种炔酮类化合物的催化合成方法，属于有机中间体合成领域。

背景技术

在有机化学领域，炔酮类化合物代表了一类具有广泛生物活性的分子/化合物，同时该类化合物也是用于合成众多杂环类化合物和天然产物的重要中间体，从而在有机合成技术领域具有重要的地位和研究价值。

机遇上述考虑，因此，开发炔酮类化合物的催化合成方法成为广大科研人员研究的重要课题之一。

迄今为止，现有技术中已经报道了多种炔酮类化合物的合成方法，作为例举如下：

Yasuchi Nishihara等(“Palladium-and base-free synthesis of conjugatedynones by cross-coupling reactions of alkynylboronates with acid chloridesmediated by CuCl”,Tetrahedron Letters,2010,51,306-308)报道了一种以芳基硼酸酯类化合物和酰氯为反应原料，催化反应制备炔酮类化合物的方法，其反应式如下：

Cassandra Taylor等(“Metal-Free Synthesis of Ynones from AcylChlorides and Potassium Alkynyltrifluoroborate Salts”,Organic Letters,2014,16,488-491)公开了一种由路易斯酸催化、酰氯和烷炔基三氟硼酸钾反应制备炔酮类化合物的方法，其反应式如下：

此外，Wang Zhaofeng等(“A General Synthesis of Ynones from Aldehydesvia Oxidative C-C bond Cleavage under Aerobic Conditions”,J.Am.Chem.Soc.,2014,136,12233-12236)还公开了一种醛类化合物与多价炔基碘化物反应制备炔酮类化合物的方法。

如上所述，虽然现有技术中公开了多种合成炔酮类化合物的方法，然而这些方法却存在诸多问题，例如有的方法涉及两步反应或冗长的后处理步骤，有的方法所使用的试剂具有较低的稳定性，有的方法的官能团耐受性不够高等等。

为了克服此类缺陷，本发明人通过研究，提供了一种炔酮类化合物的催化合成方法，其通过使用易得底物、独特催化剂、氧化剂、配体以及促进剂等复合反应体系，从而明显改善了反应进程，促进了物料转化，具有广泛的市场前景。

发明内容

为了克服上述所指出的诸多缺陷，本发明人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本发明。

具体而言，本发明的技术方案和内容涉及一种下式(III)所示炔酮类化合物的催化合成方法，