[发明专利]三氯乙烯制备三氟乙酰氯的方法

说明书

本发明涉及化合物的制备方法，尤其是一种三氯乙烯制备三氟乙酰氯的方法；所述方法包括以下步骤：（1）1，1，1‑三氟‑2，2‑二氯乙烷的制备：三氯乙烯经氟化、热氯化后得到混合气体，混合气体进入装有活性炭的反应罐内进行催化氯化反应，反应温度为180‑240℃，反应催化过程中控制氯气和混合气体的速度比为1:10‑80；反应后气体经水碱洗涤，分馏得到产品；（2）三氟乙酰氯的制备；本发明的制备方法，工艺简单，成本低，反应转化率高，环境污染小，本发明要求反应器存在气相空间，且气液相界面以下设有遮光构件，汞灯完全浸入遮光构件以下，可有效防止生成的TFAC在气相空间被汞灯辐射分解，也避免了分解物对玻璃反应器及灯管的腐蚀问题。

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，尤其是一种三氯乙烯制备三氟乙酰氯的方法。

背景技术

TFAC中的酰氯基可以很容易地与胺类和醇类物质发生反应，分别生成酰胺类和酯类化合物，是合成农药和医药的一种重要原料。

已公开了几种可以用来制备TFAC的方法。US3883407，描述了通过紫外灯辐射气相氧化含水量少于0.1％的1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷制备TFAC，此反应需要在一定的温度和压力下才能进行，并且认为此反应不适合于在液相中进行，由于副反应生成的氢氟酸会腐蚀紫外灯管。US5241113，描述了通过利用活性碳催化氧化1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷来制备TFAC，较高的反应温度引起部分原料中的碳-碳键断裂，选择性差。US5041647，描述了通过氧化1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷来制备TFAC，但必须使用水作催化剂，为防止反应器内局部过热对搅拌的要求也相当苛刻，由于水的存在生成TFAC的同时会伴随三氟乙酸(TFAA)的生成，TFAC、TFAA和水三者之间的分离也存在困难。US5259938，描述了通过液相氧化1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷制备TFAC，通过过滤掉光源中波长小于280nm的部分，提高了反应的选择性，同时可避免玻璃反应器的腐蚀问题，反应中要求液相物料充满整个反应器，反应器内没有气相空间的缓冲，这在工业生产中是不安全的。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中不足，提供一种三氯乙烯制备三氟乙酰氯的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种三氯乙烯制备三氟乙酰氯的方法，所述方法包括以下步骤：

（1）1，1，1-三氟-2，2-二氯乙烷的制备：三氯乙烯经氟化、热氯化后得到混合气体，混合气体进入装有活性炭的反应罐内进行催化氯化反应，反应温度为180-240℃，反应催化过程中控制氯气和混合气体的速度比为1:10-80；反应后气体经水碱洗涤，分馏得到产品；

（2）三氟乙酰氯的制备：步骤（1）中制得的1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷转移至反应罐内，搅拌下连续通入氧气和氯气，通过汞灯辐射进行光化学氧化反应，反应中汽化的1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷通过安装在反应器上方的冷凝器冷凝回流到反应器内继续参与反应，产品三氟乙酰氯从冷凝器顶部排出，副产氯化氢通过水洗吸收，未反应的氯气通过碱洗吸收进行处理；同时维持反应罐内1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷的液面恒定。

优选的，所述活性炭为蜂窝状活性炭，所述状活性炭预先采用氢氟酸溶液在室温下浸泡处理24-48h，然后用蒸馏水进行清洗，清洗后在干燥箱内干燥，除去水分，然后用氮气进一步去除水分或灰烬，再用氯气活化24-36h。

优选的，所述反应罐内气液相界面以下有遮光构件，所述遮光构件采用耐腐蚀的遮光布，所述遮光布位于反应罐的外侧。

优选的，所述汞灯从反应罐的上方插入。

优选的，所述反应罐内的回流温度为120-130℃，回流比为2.5-3。

优选的，所述步骤（2）中维持反应罐内1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷的液面恒定采用导液管导入。