[发明专利]一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法，所述的方法按照如下步骤进行：将式I所示醛类衍生物、β‑萘酚、苯磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中，在0‑80℃常压条件下搅拌2‑18h，反应完全后，得到反应液经后处理，即得式II所示的2‑氨基‑3‑苯砜‑4H‑萘并吡喃衍生物。本发明制备2‑氨基‑3‑苯砜‑4H‑萘并吡喃衍生物，其反应条件温和，反应时间较短，分离提纯便利，产率良好，取代基易拓展；而且采用离子液体催化，具有无污染、环境友好，且催化剂可以重复利用等优点，是一种有前景的合成方法。

(一)技术领域

在21世纪，离子液体是一种绿色的催化剂，具有稳定性和溶解性极好的优点，改变阴阳离子的类型可得到不同种类和不同功能的离子液体，从而可以运用到不同的反应中去。本发明涉及一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法。该方法具有反应选择性好、收率高、便于操作、条件温和和取代基便于调控等优点。

(二)背景技术

萘并吡喃化合物作为一种应用非常广泛的杂环化合物，在有机合成中具有重要意义，萘并吡喃衍生物与苯并吡喃衍生物非常类似，具有非常强的生理和药理活性，比如抵抗发育不良、过敏性气管炎、抗菌、抗癌、降血糖等的功效，同时它还可以作为钾离子通道调节剂，带有氨基的萘并吡喃环可以用来合成重要的天然产物，是一种应用非常广泛的合成中间体。此外萘并吡喃衍生物是一种重要的光学材料，在塑料、透镜、手机等行业应用非常广泛。近年来，有机化学家们发展了多种合成萘并吡喃衍生物的方法，例如，2004年王善香等用醛、丙二睛和5甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-酮合成萘并吡喃衍生物，该法在六氢吡啶作为催化剂，乙醇为溶剂。随后出现大量关于该反应的文献，囊括应用新技术如新型催化剂、超声、微波，另外，含有活泼亚甲基的1.3-二羰基化合物能够代替丙二睛参与该反应，如氰乙酸乙酯、双甲酮等，从而带有不同基团的萘并吡喃化合物的研究报告非常多。随着社会的发展和环保意识的加强，原有的方法存在产率不高，反应温度过高以及反应时间过长等缺点，离子液体作为一种新型的绿色可循环催化剂，催化该反应还未有人做过。基于以上分析，研究发展出一种新型绿色化地制备2-氨基-3-苯砜基-4H-萘并吡喃衍生物的方法是具有重要意义的。

(三)发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种离子液体催化制备2-氨基-3-苯砜基-4H-萘并吡喃衍生物的方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法，其特征在于：所述的方法按照如下步骤进行：

将式I所示醛类衍生物、β-萘酚、苯磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中，在0-80℃常压条件下搅拌2-18h，反应完全后，得到反应液经后处理，即得式II所示的2-氨基-3-苯砜-4H-萘并吡喃衍生物；所述反应式中所示醛类衍生物、β-萘酚、苯磺酰乙腈、离子液体的投料物质的量之比为1:1:0.5～1.5：0.002～0.1；所述的离子液体催化剂选自下列化合物：[bmim]OH、HEAA、[MIM-PS][PTSA]、

[TEA-PS][HSO₄]或[TEA-PS][Cl]；

式I或式II中，R1为苯基、吡啶基或取代苯基，所述的取代苯基的取代基为C₁～C₃的烷基、硝基、氰基、氟、氯或溴。

本发明所述的方法中，由于反应中催化剂为离子液体，溶解性良好，所以大部分溶剂基本都能适用于反应，所述的溶剂为乙醇、水、乙酸乙酯或乙腈。

进一步，所述的溶剂最优选为水。

更进一步，推荐所述的溶剂的体积用量以式I所示原料醛类衍生物的物质的量计为1-10mL/mmol。