[发明专利]一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺不对称氢化方法

权利要求书

1.一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于：该方法采用手性催化剂Ir-L，亚胺不对称氢化制备手性胺；所述手性催化剂Ir-L由铱-环辛二烯络合物和手性线型膦-亚磷酰胺配体在溶剂中原位配位生成。

2.根据权利要求1所述的一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于：该方法具体为：

(1)加入铱-环辛二烯络合物及手性线型膦-亚磷酰胺配体在溶剂中室温搅拌2～5h原位配位生成手性催化剂Ir-L；

(2)在氮气保护下，加入溶于溶剂的底物亚胺，再加入手性催化剂Ir-L，将其置于高压反应釜中，氢气置换3次，然后通入氢气至20-100bar，20-100℃下反应1-24小时，慢慢释放氢气，除去溶剂后用硅胶柱分离得到产物手性胺；

所述溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或甲苯；

所述的底物亚胺为：

其中：R¹为C₁～C₁₀烷基，或C₃～C₁₂环烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₁～C₁₀烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₃～C₁₀环烷基；或C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P及其他官能团的芳香基团；或酯基；

R²为H，C₁-C₄₀内的烷基或芳基。

3.根据权利要求1或2所述的一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于；亚胺和制得的手性胺具有以下结构：

式中：

R¹为C₁～C₁₀烷基，C₃～C₁₂环烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₁～C₁₀烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₃～C₁₀环烷基；或C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P及其他官能团的芳香基团；或酯基；

R²为H，C₁-C₄₀内的烷基或芳基；

Ar为苯基、2-取代、3-取代、4-取代、2,6-二取代、2,4,6-三取代的芳基及其他C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团。

4.根据权利要求1或2所述的一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于：所述的手性线型膦-亚磷酰胺配体的结构通式如下：

其中：R₁、R₂均为苯基、取代苯基、苄基或C1-C10脂肪基团；R₃为卤素、氢或C₁-C₁₀脂肪基团；X为苯基、取代苯基、环己基、取代环己基或C₁-C₁₀脂肪基团。

5.根据权利要求1或2所述的一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于：所述铱-环辛二烯络合物为：[Ir(COD)Cl]₂、Ir(COD)₂BF₄或Ir(COD)₂BARF。

6.根据权利要求2所述的一种铱/线型膦-亚磷酰胺体系催化亚胺的不对称氢化方法，其特征在于：所述反应体系中所述铱浓度为0.0001-0.01mol/l，所述配体与铱的摩尔比为1-5：1。