[发明专利]一种含螺环缩醛结构的苯并噁嗪树脂及其制备方法有效
申请号: | 201810557331.3 | 申请日: | 2018-06-01 |
公开(公告)号: | CN110551140B | 公开(公告)日: | 2021-06-22 |
发明(设计)人: | 徐日炜;尹华;李安泽 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C07D493/10 | 分类号: | C07D493/10;C08G14/06 |
代理公司: | 北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙) 11426 | 代理人: | 路永斌;刘冬梅 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含螺环缩醛 结构 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含螺环缩醛结构的苯并噁嗪树脂的制备方法,其特征在于,该苯并噁嗪树脂中包含式(I)所示的结构:
其中,A、B各自独立地选自式(II)~式(IV)中的一种,A和B相同;
其中,R1、R2、R3各自独立地选自烷基、脂环基或芳香基,R1、R2和R3相同,
所述烷基为正丁基、正戊基、正己基或十二烷基;和
所述脂环基为环己烷基;和
所述芳香基为苯基或对甲苯基;
所述方法包括以下步骤:
步骤1、将含螺环缩醛结构的双酚化合物和伯胺类化合物加入到溶剂中,混合;
步骤2、向步骤1的体系中加入醛类化合物,进行反应;
步骤3、对步骤2的所得产物进行后处理;
所述含螺环缩醛结构的双酚化合物选自季戊四醇双缩对羟基苯甲醛或季戊四醇双缩间羟基苯甲醛,
所述伯胺类化合物为烷基胺、脂环胺或芳香胺,
所述烷基胺为正丁胺、正戊胺、正己胺或十二胺,
所述脂环胺为环己胺,
所述芳香胺为苯胺或对甲苯胺;
所述醛类化合物为多聚甲醛或甲醛水溶液;
所述含螺环缩醛结构的双酚化合物、伯胺类化合物、醛类化合物中,酚羟基、胺基、醛基的物质的量之比为1:1:(2.0~2.4)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述苯并噁嗪树脂具有如下(1)~(10)中任一种所示的结构,
(1)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-苯胺型
(2)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-环己胺型
(3)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-正己胺型
(4)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-正戊胺型
(5)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-正丁胺型
(6)季戊四醇双缩间羟基苯甲醛-苯胺型
(7)季戊四醇双缩间羟基苯甲醛-环己胺型
(8)季戊四醇双缩间羟基苯甲醛-正己胺型
(9)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-十二胺型
(10)季戊四醇双缩对羟基苯甲醛-对甲苯胺型
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述溶剂选自乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇、四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
步骤2中,所述反应为先在-10~10℃下进行反应10~60min,然后再于80~120℃下反应1~15h。
5.一种根据权利要求1至4之一所述的方法制备的含螺环缩醛结构的苯并噁嗪树脂固化产物的分解方法,其特征在于,将所述苯并噁嗪树脂固化产物置于酸性溶液中浸泡2~72h,
所述酸性溶液中包括酸类化合物,所述酸类化合物为有机酸或无机酸,
所述有机酸选自甲酸、乙酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸或三氯乙酸;
所述无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸或磷酸。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,将所述苯并噁嗪树脂固化产物置于酸性溶液中浸泡8~48h。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述酸性溶液中还包括极性溶剂,所述极性溶剂为水、醇类化合物、酮类化合物、醚类化合物或酰胺类化合物中的一种或几种,
所述醇类化合物为包含一至多个羟基的化合物,
所述酮类化合物选自丁酮和环己酮中的一种或两种,
所述醚类化合物选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、四氢呋喃和1,4-二氧六环中的一种或几种,
所述酰胺类化合物选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、吗啉和N-甲基吗啉中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述醇类化合物为乙醇、甲醇、甘油、二甘醇和糠醇中的一种或几种。
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