[发明专利]一种烟酰腙席夫碱类化合物的合成方法及其在杀菌剂中的应用

说明书

本发明涉及一种烟酰腙席夫碱类化合物的合成方法及其在杀菌剂中的应用，涉及有机合成技术领域。本发明的烟酰腙席夫碱类化合物的合成包括如中间体烟酰肼的合成以及目标产物的合成两大步骤，其中：所述烟酰肼是以水合肼、烟酸乙酯、无水乙醇为原料，通过回流搅拌反应，在80℃条件下反应合成，然后进行后处理制得；所述目标产物是将制得的中间体烟酰肼与少量冰醋酸、醛类化合物在65℃条件下进行回流搅拌反应、抽滤、重结晶后制得。本发明合成反应操作简单，产物产率较高，且本发明合成方法对设备要求低，生产成本低，易于工业化大规模应用。另外，本发明合成的烟酰腙席夫碱类化合物可作为杀菌剂选择性杀灭病菌，对小麦白粉病防效可达83.1％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，涉及一种酰腙类化合物的合成方法及应用，更具体地说，本发明涉及一种烟酰腙席夫碱类化合物的合成方法及其在杀菌剂中的应用。

背景技术

含氮化合物与医药科学、生命科学、材料科学等有着十分密切的关系，近些年研究的越来越多，酰腙类化合物是分子中含有CONHN＝C活性单元的一类含氮化合物，其特殊的结构单元使得酰腙类化合物表现出广泛的生物活性，如杀虫、杀菌、除草、抗肿瘤等，在农药、医药领域中应用广泛，如氰氟虫腙(metaflumizone)就是一种已经商品化的酰腙类杀虫剂，它具有广谱杀虫、低毒的特点。另外酰腙结构中的羰基氧、甲亚氨基氮具有很强的配位能力，可与过渡金属形成配合物，因此这类化合物还广泛应用于配位化学领域。

酰腙通常是由酰肼与活性羰基缩合而成。由于其具有较强的配位能力、良好的生物药理活性以及各方面的优越性能，使其成为很有潜力的治疗药物和功能材料。近年来，酰腙因其自身的结构及生物活性而引起人们的广泛兴趣。酰腙是由酰肼与不同的醛或酮反应生成，酰腙与酰肼相比具有较低的毒性，可能是因为酰肼中游离的-NH₂消失所致。由于酰腙的螯合能力很强，在与生物体细胞中的金属离子配位时，能形成稳定的配合物，从而可以阻止许多金属离子催化有害的酶反应。大量研究表明，酰腙在形成配合物后，其生物活性与相应的配体相比有所增加，但是人们对于酰腙及其配合物在生物活性方面的机理所知甚少，对于结构与活性之间的关系也不是很清楚，因此还需继续深入开展此方面的研究工作。

含吡啶环的农药已遍及所有的应用领域，从有机磷、氨基甲酸酯类到磺酰脲、咪唑啉酮类农药，特别是吡啶类杀虫剂-烟碱硝基烯类被开发以后，含吡啶类新农药的专利迅速增加，引起人们的广泛注意，基于不同活性的基团在同一分子中聚集能改善化合物的生物活性的这一活性叠加原理，做出本申请。

发明内容

本发明的目的在于针对背景技术中所指出的问题及现有技术存在的不足，提供了烟酰腙席夫碱类化合物的合成方法及其在杀菌剂中的应用。

为了实现本发明的上述第一个目的，发明人通过大量的实验研究，开发出了烟酰腙席夫碱类化合物的合成方法，所述方法包括如下步骤：

(1)中间体烟酰肼的合成：将水合肼溶于无水乙醇中，转移至三颈烧瓶中，混合均匀后向所述烧瓶中逐滴加入烟酸乙酯，控制反应温度为80℃，回流搅拌反应，TCL跟踪，反应结束后，静置冷却至室温，析出固体，抽滤，得到粗产品1，再用无水乙醇对粗产品1进行重结晶，真空干燥，得到中间体烟酰肼，所述烟酰肼为白色针状晶体；

(2)烟酰腙席夫碱类化合物的合成：称取少量步骤(1)制得的烟酰肼，溶于无水乙醇后转移至另一个三颈烧瓶中，然后向三颈烧瓶中滴加少量冰醋酸，混合均匀后再向三颈烧瓶中缓慢滴加醛类化合物，控制反应温度为65℃，回流搅拌，TCL跟踪，反应结束后，静置冷却至室温，抽滤，得到粗产品2，再用无水乙醇对粗产品2进行重结晶，真空干燥后得淡黄色或白色晶体，即本发明所述的烟酰腙席夫碱类化合物。

进一步地，上述技术方案中所述的烟酰腙席夫碱类化合物为1-萘甲醛烟酰腙、肉桂醛烟酰腙、吡啶-4-甲醛烟酰腙、噻吩-2-甲醛烟酰腙中的任一种。

进一步地，上述技术方案中所述的水合肼与烟酸乙酯的摩尔比为1：0.8～1。