[发明专利]一种惕格酸的工业化制备方法

说明书

本发明公开一种惕格酸的工业化制备方法，其特征在于：以酸式硫酸钠为催化剂，利用廉价且商业容易获得的三聚乙醛和丁酮制备3‑甲基‑3‑戊烯‑2‑酮（式II），式II化合物与次氯酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液在连续流动反应器中进行卤仿反应得惕格酸（式I）。本发明的方法克服了现有技术的不足，其优点在于所用催化剂廉价易得，催化活性高，对设备没有腐蚀，三废污染少；连续流动反应器提供更好的热效率、更低的能量消耗，同时相比釜式搅拌反应器，简化了生产工序，缩短生产工时，产物收率高，操作简单，更适合工业化生产。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种香料惕格酸的工业化制备方法。

背景技术

惕格酸(Tiglic acid)，化学名称为：2-甲基-反-2-丁烯酸，英文名称为 trans-2-methyl-2-butenoic acid，CAS号为80-59-1，化学结构式如下。

惕格酸天然存在于芹菜叶中，嗅觉上具有焦糖、烘烤、酸辣及熟水果的香气，口味上具有甜、烘烤、水果、果酱等许多味道。惕格酸作为香料可直接用于朗姆、焦糖、面包、水果、果酱香精的配制，它的酯类在香精配方中具有更广泛的用途。从惕格酸可以异构化制备它的反式异构体-当归酸(Angelic acid)，当归酸及其酯也有重要的香料用途。目前国外有Aldrich、 Bedoukian、CTC、Penta等多家公司提供惕格酸及其酯类产品，但国内生产的厂家还很少，因此，该香料具有巨大的社会经济效益和良好的市场前景。

现有的惕格酸其主要合成方法如下：

专利CN105439848A公开一种惕格酸的工业化制备方法(反应式如下)，以及文献《香料香精化妆品》2008年12月第六期17-18页公开了《惕格酸的合成》，两种方法均是以乙醛、丁酮为原料，用浓硫酸做催化剂，经醇醛缩合制得3-甲基-3-戊烯-2-酮，然后滴加进一定比例融合的次氯酸钠与氢氧化钠混合液中，经卤仿反应得惕格酸。由于该方法在工艺路线中采用浓硫酸作催化剂，其强酸性会严重腐蚀生产设备，使得设备成本大大增加，长期使用将给工业生产和环境污染带来众多问题；卤仿反应在是常规搅拌式反应器中进行的，热效率低、能量消耗高，同时釜式搅拌反应器生产方式，反应时间长，生产成本高，操作工序复杂且重复，从而大大降低了生产效率。因此，该方法不利于工业化批量生产。

在以上公开的惕格酸的制备方法中，均有某些不足因素，存在不同程度的局限性，不利于实现工业化生产；并且工艺反应时间长，生产成本高，总收率低，对设备腐蚀性大，存在严重的三废污染。故要求寻找一种操作简单、高效、安全环保、收率和质量高、生产成本低的制备惕格酸的方法是非常有必要的。本发明为此而完成。

发明内容

本发明的目的在于提供一种惕格酸制备方法，本发明的方法克服了现有技术的不足之处，其优势在于所用催化剂廉价易得，催化活性高，对设备没有腐蚀，三废污染少；连续流动反应器提供更好的热效率、更低的能量消耗，同时相比分批次生产，缩短生产工时，产物收率高，操作简单，更适合工业化生产。

为实现本发明的目的，提供如下实施方案。

在实施方案中，本发明提供一种惕格酸(式I)的制备方法，其特征在于以酸式硫酸钠为催化剂，用三聚乙醛(式III)与丁酮反应制得式II化合物，式II化合物与次氯酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液在连续流动反应器中进行卤仿反应得惕格酸(式I)，

在上述实施方案中，本发明的惕格酸制备方法，包括：

步骤(1)：将三聚乙醛(式III)与丁酮反应制得式II化合物；