[发明专利]一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP钯钳形配合物的方法

说明书

本发明公开了一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP钯钳形配合物的方法，在无水无氧的条件下将1‑SH‑o‑carborane加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于‑30～0℃滴加C₄H₉Li的正己烷溶液，再于‑30～0℃搅拌反应2h，向反应容器中加入[2,6‑(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]PdCl，于25～150℃继续搅拌反应3～12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后重结晶，制得纯净的目标产物POCOP钯钳形配合物[2,6‑(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]PdS‑o‑carborane。本发明操作简单，易提纯，安全可靠，适合规模化生产。

技术领域

本发明属于POCOP钯钳形配合物的制备技术领域，具体涉及一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP钯钳形配合物的方法。

背景技术

邻碳硼烷笼体有很高的热稳定性和氧化稳定性，在不同条件下反应可得碳上取代或硼上取代的衍生物，也可发生部分降解（脱硼）和还原开笼等反应，还可在特定的条件下同时消去相邻两个碳原子或相邻碳硼原子上的两个氢得苯炔的三维类似物碳硼炔（carboryne）中间体。碳硼炔具有很高的反应活性，在金属有机化学领域具有广阔的应用前景。由于硼原子的缺电子性质使得碳硼烷笼体电子离域，呈现出三维芳香性。碳原子具有较大的电负性，其吸电子作用使得与碳原子相连的氢原子具有一定的酸性（其酸性与炔氢相当），与丁基锂反应形成碳硼烷双（或单）锂盐，碳硼烷锂盐进一步与亲电试剂反应则生成碳上取代的衍生物。例如，谢作伟等研究了碳硼烷双锂盐与卤代烃的反应制得碳上烷基取代的邻碳硼烷产物。Edelmann和金国新等分别研究了碳硼烷双锂盐与碳二亚胺的加成反应制得碳硼烷基脒化合物。邻碳硼烷也可在低温等条件下与正丁基锂反应生成单锂盐，再与亲电试剂反应生成单取代碳硼烷产物。

与传统的非均相催化剂相比，过渡金属有机化合物作为催化剂的均相催化反应是化学工业发展最快的领域之一。在众多广泛应用于各种均相催化过程的金属有机化合物中，钳形金属配合物因稳定性高、配体易于调控、结构多变等特点受到研究者的青睐。并且某些以巯基碳硼烷为配体的过渡金属配合物被证明具有抑制多种肿瘤细胞增殖的功能。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种操作简单、产率高、易提纯且安全可靠的以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP钯钳形配合物的方法。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP钯钳形配合物的方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧的条件下将1-SH-o-carborane加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于-30～0℃滴加C₄H₉Li的正己烷溶液，再于-30～0℃搅拌反应2h，向反应容器中加入[2,6-(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]PdCl，于25～150℃继续搅拌反应3～12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后重结晶，制得纯净的目标产物POCOP钯钳形配合物[2,6-(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]PdS-o-carborane。