[发明专利]一种丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201810604833.7 | 申请日: | 2018-06-13 |
公开(公告)号: | CN108993592B | 公开(公告)日: | 2021-06-29 |
发明(设计)人: | 郑进保;陈秉辉;樊海燕;张蕾;万晶晶;张诺伟;胡程;谢建榕 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;B01J23/62;B01J23/89;B01J29/14;B01J29/68;B01J29/76;C07C29/17;C07C31/20 |
代理公司: | 北京彭丽芳知识产权代理有限公司 11407 | 代理人: | 彭丽芳 |
地址: | 361005 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丁炔 二醇制丁二醇 高效 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,所述催化剂以贵金属-非贵金属为活性组分,其通式可表达为M1-M2-M2O/S,式中M1代表Ru、Pt、Pd或Rh中的一种,M2代表Ni、Fe、Co、Cu或Sn中的一种,S为载体,代表碳纳米管、杂多酸盐或钠型分子筛中的一种;所述催化剂组成中M1的重量比为0.05%~0.5%,M2+ M2O的重量比为1%~8%,余量为载体;其特征在于,具体步骤如下:
1)往非贵金属前驱盐溶液中加入保护剂和乙醇,然后使用碱性溶液调节pH值至9~13得混合溶液;
2)往步骤1)制得的混合溶液中加入还原剂和载体搅拌均匀得混合物;其中,所述的保护剂选自聚乙烯吡咯烷酮、溴化十六烷基三甲基铵、N,N-二甲基-N-烷基-N(2-羟乙基)溴化铵或N,N-二甲基-N-十六烷基-(2-羟乙基)氯化铵中的一种;所述的还原剂选自水合肼、硼氢化钠或硼氢化钾中的一种;
3)将步骤2)制得的混合物密封并继续搅拌,然后静置,过滤后将所得固体干燥制得固体粉末A;
4)将步骤3)制得的固体粉末A溶于水并搅拌均匀,然后加入贵金属前驱体盐溶液,继续搅拌,反应结束后过滤并将所得固体干燥制得固体粉末B;
5)将步骤4)制得的固体粉末B在氮气氛中焙烧即可制得所述丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂。
2.如权利要求1所述的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述杂多酸盐选自磷钨酸盐、硅钨酸盐或磷钼酸盐的一种或多种组合;所述钠型分子筛选自Na-Y、Na-β、Na-ZSM-5或Na-ZSM-35中的一种。
3.如权利要求1所述的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)所述的非贵金属前驱盐选自硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁、氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍、氯化锡、硝酸锡、硫酸锡、醋酸锡、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜或醋酸铜中的一种。
4.如权利要求1所述的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)所述的碱性溶液选自氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液或氨水中的一种。
5.如权利要求1所述的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤4)所述的贵金属前驱体盐选自氯化钌、醋酸钌、氯化钯、硝酸钯、醋酸钯、氯化铑、硝酸铑、氯化铂或氯铂酸中的一种。
6.如权利要求1所述的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤5)所述的焙烧温度为280~680℃,焙烧时间为2~5h。
7.一种将如权利要求1所述的制备方法制得的丁炔二醇制丁二醇的高效加氢催化剂应用于丁炔二醇加氢制丁二醇的方法,其特征在于,包括如下步骤:将催化剂、1,4-丁炔二醇和水加入到反应釜中维持反应温度为30℃,反应压力为1bar,反应结束即可制备得到1,4-丁二醇。
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