[发明专利]乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂，其特征在于，该银催化剂包括载体和负载其上的银以及任选的助剂，所述银催化剂中银粒的平均粒径为80-120nm，粒径在平均粒径±20％范围内的银粒占全部银粒的80％以上，粒径在平均粒径±10％范围内的银粒占全部银粒的50％以上；

其中，靠近载体外表面的10％体积范围内银粒的平均粒径与靠近载体中心的10％体积范围内银粒的平均粒径的差值不超过10nm；

所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：

a、配制浸渍液，其中包含银氨化合物、有机酸和任选的助剂，以浸渍液的重量为基准，银的含量为1～35wt％，有机酸的含量为10～20wt％；

b、将载体用浸渍液进行真空浸渍，沥滤分离后，将所得固相进行干燥，真空浸渍的时间为5～300分钟；

c、将干燥后的固相进行热分解，得到所述银催化剂；

所述有机酸选自酒石酸、苹果酸和水杨酸中的至少一种。

2.一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法，包括如下步骤：

a、配制浸渍液，其中包含银氨化合物、有机酸和任选的助剂，以浸渍液的重量为基准，银的含量为1～35wt％，有机酸的含量为10～20wt％；

b、将载体用浸渍液进行真空浸渍，沥滤分离后，将所得固相进行干燥，真空浸渍的时间为5～300分钟；

c、将干燥后的固相进行热分解，得到所述银催化剂；

所述有机酸选自酒石酸、苹果酸和水杨酸中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，以浸渍液的重量为基准，银的含量为10～35wt％。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，以浸渍液的重量为基准，所述银的含量为15～35wt％。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述真空浸渍的条件包括：真空度小于10mmHg，浸渍时间为10～300分钟。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述浸渍时间为30～300分钟。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其中，步骤a包括：

1)在30℃以下，将有机胺溶液、银化合物和任选的助剂混合；

2)向步骤1)所得溶液中加入有机酸。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，步骤a包括：

1)在5～20℃温度下，将有机胺溶液、银化合物和任选的助剂混合；

2)向步骤1)所得溶液中加入有机酸。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述热分解在空气流或氧含量不大于20％的氮氧混合气中进行；所述热分解的温度为180～700℃；所述热分解的时间为1～120分钟。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述热分解的温度为200～500℃；所述热分解的时间为2～60分钟。

11.根据权利要求2-10中任意一项所述的制备方法，其中，所述助剂选自碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及其共助剂中的至少一种。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，

所述碱金属助剂为锂、钠、钾、铷和铯中至少一种的化合物；

所述碱土金属助剂为镁、钙、锶和钡中至少一种的化合物；

所述铼助剂为铼的氧化物、高铼酸和高铼酸盐中的至少一种；

铼助剂的共助剂为元素周期表中任一过渡金属的化合物或几种过渡金属化合物的混合物。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其中，所述铼助剂的共助剂为第VIB族元素或第VIIB族元素的含氧酸及其盐和稀土元素的盐中的至少一种。

14.根据权利要求2-13中任意一项所述的制备方法制得的银催化剂。

15.权利要求1所述的银催化剂和/或权利要求14所述的银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。